Изменение - плотность - заряд
Cтраница 4
Количество катионов металла, исчезающих из раствора или появляющихся в нем при увеличении поверхности раздела фаз металл - электролит, пропорционально величине образующейся поверхности. Изменение поверхности электрода на единицу ведет к изменению плотности заряда - количества ионов в двойном слое. [46]
 |
Перезарядка ртути. [47] |
Количество катионов металла, исчезающих из раствора или появляющихся в нем при увеличении поверхности раздела фаз металл - - электролит, пропорционально, величине образующейся поверхности. Изменение поверхности электрода на единицу ведет к изменению плотности заряда - количества ионов в двойном слое. [48]
Количество зарядов, исчезающих из раствора или появляющихся в нем при увеличении поверхности раздела фаз металл - электролит, пропорционально величине образующейся поверхности. Изменение поверхности электрода на единицу ведет к изменению плотности заряда - количества ионов в двойном слое. [49]
 |
Эквивалентные схемы для анализа характеристик разрядов в газовом включении диэлектрика в переменном ( а и в постоянном ( б поле. [50] |
Рассмотрим характеристики разрядов в плоской газовой прослойке толщиной Л2, расположенной между двумя слоями твердого диэлектрика суммарной толщиной AI - В работе [54], показано, что в результате единичного разряда изменяется плотность поверхностного заряда на поверхностях диэлектрика, прилегающих к газовой прослойке. Для упрощения расчета допустим, в соответствии с предположением 4, что такое изменение плотности заряда Aq2 одинаково по всей площади прослойки. [51]
При этом следует учитывать, что поле, создаваемое в промежутке внешним источником анодного напряжения, влияет и на плотность объемного заряда. Поле при t / a0, являясь ускоряющим, вызывает уход некоторых электронов на анод, что приводит к изменению плотности заряда в электронном облаке. При этом величина потенциального барьера уменьшается, а положение вершины потенциального барьера смещается в сторону ближе к катоду. На рис. 6 - 10, внизу пути эмиттируемых электронов показаны стрелками. [52]
Преимуществом этого подхода является простота; в частности, он полезен, когда время между столкновениями т не зависит от энергии электрона. Это среднее получается при использовании второго подхода для определения J, а именно, следует рассмотреть некоторый интервал энергии или скорости и вычислить изменение плотности заряда, приходящегося на этот интервал в присутствии приложенного поля. [53]
В работе Германса рассматривается поляризация двойного слоя приложенным электрическим полем. Однако упомянутый автор пользуется неверным граничным условием для плотности заряда, а именно, в качестве граничного - условия им выбирается условие равенства нулю изменения плотности заряда на поверхности частицы под действием внешнего поля, В действительности граничным условием является равенство нулю нормальной слагающей тока. Что же касается плотности заряда, то ее изменение на поверхности частицы, как показывает расчет, отнюдь не равно нулю. Поэтому выводы этой работы - ошибочны. [54]
Взаимное отталкивание между одноименными электрическими зарядами, присутствующими на поверхности, понижает поверхностное натяжение; в главе II, § 21, мы уже познакомились со случаями, когда возникновение одноименных зарядов на головных группах в поверхностной пленке при диссоциации повышает поверхностное давление. В капиллярном электрометре, в котором наложение разности потенциалов на фЖовую границу ртуть - вода сопровождается измерениями поверхностного натяжения, всякое изменение разности потенциалов вызывает изменение плотности зарядов на фазовой границе, а следовательно, и поверхностного натяжения. [55]
Эстанс связан с изменением потенциала и проходит через нуль при потенциале нулевого заряда. Метод основан на том, что на исследуемый электрод подается напряжение и накладывается переменное напряжение малой амплитуды. При изменении плотности заряда на электроде изменяется 0, это изменение минимально при потенциале нулевого заряда. В результате изменения поверхностного натяжения изменяется форма электрода и его размеры. Колебания формы и размеров преобразуются пьезоэлектрическим датчиком в электрические сигналы, усиливаются и регистрируются в виде зависимости эстанса от потенциала. [56]
Графики показывают зависимость полной плотности заряда от расстояния от ядра. Представляет интерес наличие сферических слоев, в которых вероятность нахождения электрона равна нулю; однако для химии это не существенно. На рис. 10 изменение плотности заряда изображено иначе. [57]
Дополнительные сведения о свойствах плотной части двойного слоя может дать изучение температурной зависимости дифференциальной емкости границы электрод / электролит. В работе [45] проведены измерения дифференциальной емкости на свинцовом электроде в растворе KF при температурах 5 - 85 С. В широкой области изменения плотности заряда, вплоть до значений q - 7 мккул / см2, емкость плотного слоя в KF на свинце падает с ростом температуры, при более отрицательных значениях плотности заряда знак температурной зависимости емкости плотного слоя меняется на обратный. На ртути аналогичное явление наблюдается при q - - 13 мккул. Сопоставление плотностей заряда, при которых dCr / dT меняет знак на ртути и свинце, позволяет сделать вывод о том, что упорядочение растворителя под действием поля в плотной части двойного слоя на свинце происходит при меньшей плотности заряда, чем на ртути. К настоящему времени накоплен экспериментальный материал по влиянию природы металла на поверхностную активность ионов. Специфическая адсорбция анионов на поверхности электрода, в соответствии с теорией двойного электрического слоя, сдвигает потенциал нулевого заряда в область более отрицательных значений и уменьшает в разбавленных растворах глубину минимума С - ср-кривой. Эти закономерности влияния адсорбции поверхностно-активных анионов на форму кривых емкости использовались в работах, посвященных изучению действия специфически адсорбированных анионов на строение двойного электрического слоя для сравнительной оценки способности металлов к специфической адсорбции тех или иных ионов. [58]
Для расчета констант ассоциации металла с полиэлектролитом важно знать константы диссоциации полимера по кислотному механизму. Однако константы протолитической диссоциации очень сильно зависят от ионной силы раствора и плотности заряда на цепи полиэлектролита. В присутствии ионов металла может измениться конформация цепи, что вызовет в свою очередь изменение плотности заряда; кроме того, присоединение ионов с разным положительным зарядом ( одно и / или двухза-рядных) к одной стороне цепи по-разному влияет на изменение плотности заряда на других участках цепи. [59]
При этом допускалось, что время между столкновениями т не меняется со временем. Однако при движении электрона его энергия меняется и в общем случае т есть функция энергии. Чтобы избежать этого затруднения, рассмотрим фиксированный интервал энергии и определим ток, который возникает вследствие изменения плотности заряда, приходящегося на этот интервал. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5