Изменение - полимер
Cтраница 1
Изменения ПЧВ полимера с гибкой цепью при переходе от одного растворителя к другому, которые указывают на изменения в конфигурации макромолекулы ( или размера клубка), были исследованы многими авторами [17] и упоминались выше в связи с рассмотрением коэффициента растяжения макромолекулы в теории Флори - Фокса. Чтобы получить наибольшее количество сведений по этому вопросу, необходимо вискозиметрические исследования дополнить другими методами определения молекулярного веса или размеров, из которых метод светорассеяния является особенно ценным. [1]
Изменение ММР полимера может быть достигнуто не только варьированием условий синтеза и природы используемого АОС, но также и добавками в зону полимеризации различных регуляторов. Так, при проведении полимеризации этилена в присутствии водорода наблюдается сужение ММР ПЭ за счет сокращения числа высокомолекулярных фракций. При этом уменьшается средняя молекулярная масса полимера. Проведение полимеризации этилена при условиях, обеспечивающих более глубокое восстановление титана, уменьшает количество образующихся низкомолекулярных фракций ПЭ. Таким образом, при синтезе ПЭ в присутствии водорода происходит сужение ММР за счет сокращения числа как высокомолекулярных, так и низкомолекулярных фракций. [2]
Рассмотрим изменение ММР полимера, подвергающегося деструкции путем случайного разрыва макромолекул с последующей деполимеризацией осколков. Существует несколько возможных механизмов реакции. Но может оказаться, что активен только один осколок, а если учитывать возможность реакции с Ингибитором, то число активных осколков после распада макромолекулы может оказаться и меньше одного. [3]
Рассмотрим изменение МБР полимера, подвергающегося деструкции путем случайного разрыва макромолекул с последующей деполимеризацией осколков. Существует несколько возможных механизмов реакции. Но может оказаться, что активен только один осколок, а если учитывать возможность реакции с ингибитором, то число активных осколков после распада макромолекулы может оказаться и меньше одного. [4]
Нами были исследованы изменения полимера, наступающие во время деструкции. [5]
В первых попытках исследования изменения полимеров под механическим воздействием, вызывающим упругую деформацию, использовался линейный полиизобутилен, подвергавшийся большому числу циклов нагрузки относительно малой интенсивности. Такая деструкция может быть вызвана только непосредственным воздействием механических сил на химические связи, так как известно, что даже длительное нагревание при очень высоких температурах вызывает только незначительные химические изменения полиизобу-тилена. [6]
Такие интересные вопросы, как изменение полимеров под влиянием ионизирующих излучений, деструкция под влиянием механических воздействий, разложение при действии ультразвука, несмотря на их большое практическое значение в данной книге не рассматриваются. [7]
В настоящее время известно большое число экспериментальных данных по изменению Tg полимера под влиянием поверхности твердого тела. Эти данные получены различными методами ( дилатометрическим, динамическим, по измерению теплоемкости, методами ЯМР, диэлектрической релаксации, радиотермолюминесценции и пр. [8]
 |
Изменение интенсивности послесвечения при размораживании до 10 С полиметилметакрилата, диспергированного на воздухе при - 78 С. [9] |
Деформация, многократное растяжение, измельчение, строгание полимеров приводят к изменению ЯК-спектров полимеров, фиксирующему изменения химического строения-возникновение новых функциональных групп. Так, ИК-спектры полиэтилена, приведенные на рис. 10, свидетельствуют о том, что даже при однократной деформации можно зафиксировать изменение его химического строения, связанное с возникновением карбонилов, которые соответствуют альдегидным, карбоксильным и сложноэфирным группам. Интересно отметить, что в данном случае характер изменения строения полимера отличается от превращений при термическом воздействии. [10]
 |
Схема гидравлического ( мае - [ IMAGE ] Схема пресс-формы. [11] |
Стакан постепенно нагревают ( скорость нагрева - 1 С в 1 мин) и наблюдают за изменением полимера в капилляре. Температуру, при которой полимер полностью расплавляется в капилляре, принимают за условную температуру плавления полимера. Для получения пластмассы на основе фенолформальдегидных смол ( фенопласты) можно использовать как новолачные, так и резольные фенолформальдегид-ные смолы. [12]
 |
Схема гидравлического ( мае - [ IMAGE ] Схема пресс-формы. [13] |
Стакан постепенно нагревают ( скорость нагрева - 1 С в 1 мин) и наблюдают за изменением полимера в капилляре. Температуру, при которой полимер полностью расплавляется в капилляре, принимают за условную температуру плавления полимера. Для получения пластмассы на основе фенолформальдегидных смол ( фенопласты) можно использовать как новолачные, так и резольные фенолформальдегид-ные смолы. [14]
На рис. 2 наряду с кривыми зависимости молекулярной массы ( ММ) полимера от температуры ( кривые / и 2) приведены кривые 3, 4, 5, характеризующие изменение ММ полимера от конверсии при постоянной температуре полимеризации J30, 140, 190 С соответственно. Как-видно, кривые 3 и 4 имеют максимум в области конверсии - 40 - 60 %, при-которых наблюдается сильно выраженный гель-эффект ( рис. 1, кривые 1 и 2), сопровождающийся обычно увеличением AJM образующегося полимера. [15]
Страницы: 1 2 3