Изменение - положение - заместитель
Cтраница 1
Изменение положения заместителей как в первом, так и во втором ароматическом ядре, а также введение в один из ароматических радикалов аминогрупп [23] приводит к снижению акарицидной активности соединения. [1]
Изменение положения заместителей как в первом, так и во втором ароматическом ядре приводит к снижению ака-рицидной активности соединения, которая существенно падает и при введении в один из ароматических радикалов нитро - или аминогрупп. [2]
Если учитывать возможность изменения положения заместителей в кольце, величины самого цикла и характера заместителей ( все ли они различны или часть из них идентична), становится ясным, что число изомеров так велико, что невозможно осуществить индивидуальный анализ каждого случая в объеме этой книги. Тризамещенные циклопропаны представляют особый интерес. [3]
Это обстоятельство делает понятными характерные изменения в рассматриваемой области спектра, происходящие при изменении положения заместителей, и объясняет, почему общий вид спектра в этом случае бол ее важен, чем абсолютные значения частот. Становится также понятной меньшая сложность спектра у более симметричных структур, которые имеют меньшее количество основных частот внеплоскостных колебаний СН. [4]
Для аренониевых, так же как и для других типов карбониевых ионов, характерна склонность к перегруппировкам, связанным с изменением положения заместителей. Во многих случаях такие перегруппировки протекают в несколько стадий с последовательным образованием ряда изомерных ионов. Поэтому обсуждение подобных превращений целесообразно начать с рассмотрения данных, касающихся относительней устойчивости изомерных аренониевых ионов. [5]
Тиоацильный радикал CeHsCOS - присоединяется в результате разрыва двойной связи ( реакция 2), а вследствие свободы вращения вокруг ординарной связи возможно изменение положения заместителей друг относительно друга. Связь тиобензойного радикала с олефином непрочная и легко разрывается. При этом регенерируется З - метилпентен-2 как цис - ( реакция. [6]
Алкилзаместители смещают спектр поглощения бензотиофена. Величина этого смещения колеблется с изменением положения заместителя, но из-за недостатка материала трудно определить, есть ли разница в действии алкила на спектр, когда он присоединен ктиофено-вому или бензольному кольцам. [7]
 |
Спектр кристалла фенил-циклопропана. [8] |
Как показало сравнение спектров кристаллов с исследованными нами спектрами паров фенил-циклопропана, интенсивность полосы 37846 см-1 по сравнению с 0 - 0 полосой значительно выше в спектрах кристаллов, чем в спектрах паров. Вероятно, это связано с изменением положения заместителя относительно плоскости бензольного кольца в кристалле по сравнению со свободной молекулой, в результате чего в молекулах кристалла я-электронное облако оказывается менее искаженным. [9]
Совершенно очевидно, что при изменении структуры соединения изменяется ареал его действия. Например, соединение с Z С1, X СН3 и Y ОСН3 высокотоксично для многих растений, в том числе и для пшеницы. Изменение положения заместителя в ароматическом радикале приводит к изменению фитотоксичности соединения. [10]
Совершенно очевидно, что при изменении структуры соединения изменяется ареал его действия. Например, соединение с Z С1, X СНз и Y ОСН3 высокотоксично для многих растений, в том числе и для пшеницы. Изменение положения заместителя в ароматическом радикале приводит к изменению фитотоксичности соединения. [11]
Как видно из табл. 12, по мере увеличения работы адгезии углеводорода к водной фазе наряду с уменьшением толщины, что уже отмечалось в разделе IV.6, происходит заметное увеличение краевых углов и разницы натяжений. В ряду ароматических углеводородов краевые углы увеличиваются по мере уменьшения числа замещенных атомов водорода в бензольном кольце. Заметно изменяются краевые углы и разница натяжений и с изменением положения заместителей в изомерах ксилола. Наибольшие краевые углы наблюдаются в пленках из бензола и хлороформа. [12]
У подавляющего большинства монозаме-щенных полоса лежит в пределах интервала 1600 5 см 1, причем у таких соединений, как хлорбензол, бромбензол и тиофенол, она лежит ближе к нижней границе этого интервала, а у нитробензола она соответствует значению, превышающему среднее. В связи с этим можно предположить, что положение полосы определяется в какой-то степени электроотрицательностью замещающих групп, однако это только один из многих действующих факторов, так как дальнейшее введение электроотрицательных групп не приводит к дальнейшему уменьшению частоты. Кроме того, эти смещения значительно меньше, чем те, которые могут быть получены путем изменения положения заместителей. Таким образом, положение данной полосы дает мало сведений о природе заместителей или совсем их не дает. Только при благоприятных обстоятельствах, когда полоса лежит заметно выше или ниже 1600 см-1, мы имеем надежные указания на тип замещения. Однако соответствующие смещения претерпевает также и полоса при 1500 см 1 ( см. ниже), так что о типе замещения можно судить на основании положения обеих полос, что иногда бывает полезным для подтверждения данных, получаемых при исследовании других областей спектра. Кеннон и Сазерленд [42] показали, что эта корреляция справедлива не только для более простых веществ, но и для широкого ряда полициклических ароматических соединений. [13]
Положение заместителя в молекуле определяет, прежде всего, количество полос поглощения: 9-аминоакридин ( 2) имеет две полосы, 3-аминоакридин ( 3) - три полосы. Положение замещающей группы влияет также на положение максимумов полос. Так, первая полоса поглощения, расположенная в видимой части спектра, у 1-амяноакридина сдвинута в сторону длинных волн по сравнению с ее положением у 3-аминоакридина. У второй полосы аминогруппа в положении 9 вызывает больший батохромный эффект ( стр. Третья полоса, лежащая в ультрафиолетовой области, почти не меняет своего положения при изменении положения заместителя. Заметим, что она чрезвычайно близка по спектральному расположению к соответствующей полосе антрацена. [14]
Для получения неопентилхлорпда трифенилфосфин сначала хлорируют в четыреххлористом углероде, затем полностью удаляют растворитель. Реагент растворяют в ДМФА, добавляют неопентпловый спирт и смесь кипятят в течение 1 шс. Последующая обработка даст неонентилхлорид ( выход 92 %), который не дает осадка со спиртовым раствором нитрата серебра. Превращение вторичного амилового н неоиентилового спиртов в соответствующие чистые галогеннды показывает, что замещение происходит без перегруппировки. Превращение цнклопентанола и циклогек-саиола в бромиды свидетельствует об отсутствии элиминирования. Фенолы при повышенной температуре гладко превращаются в бромиды без изменения положения заместителя. [15]
Страницы: 1 2