Изменение - потенциал - восстановление
Cтраница 1
Изменение потенциала восстановления в зависимости от природы пара-заместителя лучше всего коррелирует с ст - константа-ми Гаммета, что свидетельствует об электронном дефиците на атоме кислорода феноксилов. [1]
Закономерность в изменении потенциала восстановления у оксианионов элементов, расположенных в одной и той же группе, проявляется в значительно меньшей степени. В этом случае на потенциал восстановления оксианиона оказывают противоположное влияние два различных фактора, точно так же как это наблюдается для гидридов неметаллических элементов. В рядах оксианионов с одинаковой степенью окисления центрального атома, как, например, в ряду S ( VI), Se ( VI), Те ( VI) или в ряду C1 ( V), Br ( V), I ( V), электроотрицательность максимальна для первого члена группы. Учитывая это обстоятельство, следовало бы сделать вывод, что первый член каждого указанного ряда должен обладать наибольшим потенциалом восстановления, однако необходимо также принять во внимание, что при возрастании размера атома X прочность связи X - О уменьшается и этот фактор обусловливает повышение потенциала восстановления по мере приближения к концу ряда. [2]
Индукционный эффект ( /) группы - СН3 в общем незначительно влияет на изменение потенциала восстановления, однако в метилмезитилкетоне, где оба водорода в орто-положении к карбонялу замещены на метальные группы, наблюдается значительный сдвиг потенциала полуволны в отрицательную сторону. Аналогичный эффект наблюдается и в ряду: бензофенон-фенилмезитилкетон-димезитилкетон. В этих случаях за счет пространственных препятствий группы - СН3 в орто-положении происходит выход одного или обоих фенильных ядер из одной плоскости с карбонильной группой, за счет чего сопряжение прерывается. Поэтому, например, потенциал восстановления фенилмезитилкетона практически совпадает с потенциалом восстановления ацетофенона ( в обоих случаях в сопряжении участвует один фенильный радикал), а потенциал полуволны димезитил-кетона близок к потенциалу восстановления ацетона. [3]
Индукционный эффект ( J) группы - СН3 в общем незначительно влияет на изменение потенциала восстановления, однако в метилмези-тилкетоне, где оба орто-положения замещены на метальные группы, наблюдается значительный сдвиг потенциала полуволны в отрицательную сторону. Аналогичный эффект наблюдается и в ряду бензофенон - фенилмезитилкетон - димезитил-кетон. В этих случаях за счет пространственных препятствий групп СН3 в орто-положении происходит выход одного или обоих фенильных ядер из одной плоскости с карбонильной группой, за счет чего сопряжение прерывается. [4]
Эти данные показывают, что когда нормальные потенциалы металлов значительно отличаются друг or друга, эффективным методом изменения потенциала восстановления является метод комплексообразования. [5]
Фторид бериллия - одно из самых устойчивых соединений бериллия ( теплота образования из элементов 241 ккал / моль), вследствие чего не все применяемые на практике восстановители восстанавливают его до металла. В табл. 21 приведено изменение изобарно-изотер-мического потенциала восстановления фторида бериллия водородом, натрием, кальцием и магнием. Данные таблицы показывают, что BeF2 можно восстановить перечисленными металлами, водород же восстановить фторид бериллия до металла не может. [6]
 |
Потенциалы, устанавливающиеся на электролитическом. [7] |
Из данных рис. 134 видно, что наблюдаемые компромиссные потенциалы зависят от рН раствора. Это находится в соответствии с изменением потенциала восстановления кислорода, растворенного в воде, в зависимости от изменения рН раствора. [8]
Полярографическое восстановление внутрисферных лигандов происходит при тех же потенциалах, что и восстановление натриевых солей этих лигандов. Интересно также, что при замене одного из внутрисферных лигандов на лиганд типа 2 2 -бипиридила также не происходит изменения потенциала восстановления внутрисферных нитрозонафтолятов. Такая ситуация является исключительной. [9]
Мы употребляем здесь понятие физической адсорбции в известной мере условно. В самом деле, по признаку полной десорбции молекулярного кислорода с поверхности угля и сажи - это вандерваальсова адсорбция, без перекрытия орбиталей. С другой стороны, изменение потенциала восстановления кислорода говорит о том, что он оказывается частично восстановленным в результате такой адсорбции, что означает увеличение вероятности обобществления электронного облака молекулы кислорода и решетки адсорбента на малых расстояниях. [10]
Мы употребляем здесь понятие физической адсорбции в известной мере условно. В самом деле, по признаку полной десорбции молекулярного кислорода с поверхности угля и сажи - это вандерваальсова адсорбция, без перекрытия орбиталей. С другой стороны, изменение потенциала восстановления кислорода говорит о том, что он оказывается частично восстановленным в результате такой адсорбции, что означает увеличение вероятности обобществления электронного облака молекулы кислорода и решетки адсорбента на малых расстояниях. [11]
Страницы: 1