Изменение - стандартный потенциал
Cтраница 1
 |
Изменение стандартного потенциала в ходе ката-лиэируемой и иекатализируе. [1] |
Изменение стандартного потенциала при каталитической и некаталитической реакциях схематически показано на рис. 5.5. С точки зрения утверждений Поляни ( разд. [2]
Изменение стандартных потенциалов от - 1 696 в у Be до - 2 92 в у Ra указывает на усиление восстановительной активности этих металлов в водных растворах, возрастающей от бериллия к радию. Бериллий и в меньшей мере магний отличаются по своим свойствам от остальных элементов группы. Бериллий окисляется кислородом при обычных температурах лишь с поверхности, поскольку образующаяся при окислении плотная защитная пленка ВеО мешает дальнейшей реакции. По этой же причине бериллий не реагирует с водой. Магний реагирует с водой, но весьма медленно, так что скорость реакции становится легко измеримой только при высоких температурах. Но все же магний считается металлом недостаточно устойчивым по отношению к влажному воздуху и к воде. Поэтому из чистого магния конструкционные детали не выполняются. [3]
Изменения стандартного потенциала Гиббса в этих частичных процессах получаются аналогичным образом. [4]
Другим примером является изменение стандартного потенциала пары Hg / Hg в присутствии иодида. Стандартный потенциал пары Hg2 / Hg составляет 0 85 В, поэтому растворения металлической ртути в минеральной кислоте с выделением водорода не происходит. [5]
Линейные зависимости между изменениями стандартных потенциалов, стандартных энтальпий и стандартных энтропии реакции или активации встречаются довольно часто, особенно в тех случаях, когда изменения в структуре реагента существенно не затрагивают реакционный центр. Пропорциональность любых двух величин б Д, б ДЯ или б ТАЗ требует взаимной пропорциональности всех трех; исключение представляет случай равенства двух любых величин, так как при этом третья величина неизбежно будет равна нулю. [6]
 |
Зависимость э. д. с. элемента Ag, AgCl, 0 1 М НС1 раствор х КС1 ( нас., Hg2Cl2. Hg от рН раствора х для пяти температур. [7] |
Постоянные цепи подбираются таким образом, что результирующий потенциал точно отвечает изменению стандартного потенциала. [8]
А и В - коэффициенты, представляющие стандартные потенциалы и -, поделенные на Л Т, иначе говоря, эти коэффициенты характеризуют изменение стандартного потенциала системы в процессе реакции. [9]
Вычисляют стандартный потенциал и стандартную энтальпию для растворенного состояния. С этой целью сначала рассчитывают изменения стандартного потенциала и стандартной энтальпии при переносе вещества из газового состояния в раствор, а затем складывают их с соответствующими величинами для газового состояния. [10]
 |
Кажущийся стандартный потенциал (. - -. д элемента Pt, Н2. буферный раствор I KC1 ( нас., Hg2CI2. Hg представлен как функция ионной силы /. [11] |
Прямые линии проведены по точкам таким образом, чтобы прямолинейная ( но не обязательно с нулевым наклоном) зависимость приводила к одной и той же величине Е ЕЛ, однако абсолютные значения потенциала имеют смысл только при нулевой ионной силе. Отклонения от линейности или изменения в наклоне означают изменение стандартного потенциала. При / 0 01 в буферном растворе изменение наклона линии становится очевидным, что, вероятно, и означает изменения диффузионного потенциала, поскольку раствор на одной стороне границы становится разбавленным. [12]
В 0 5 М ацетатном буфере было исследовано влияние температуры на скорость сочетания в оба положения и найдено, что для opmo - сочетания энтропия активации на 28 8 кал / С более положительна, чем для сочетания в пара-положение. Возможно, что это различие объясняется неодинаковым составом эффективных переходных состояний обеих реакций. Для opmo - сочетания наблюдаемая удельная скорость по существу равна h и поэтому определяется изменением стандартного потенциала при переходе от растворенных ионов диазония и нафтолята к переходному состоянию лимитирующей первой стадии. Для пара-сочетания при высоких коцентрациях катализатора удельная скорость определяется главным образом стандартным потенциалом второго переходного состояния, которое образуется из трех растворенных веществ - ионов диазония, нафтолята и ацетата. Это может привести к понижению энтропии активации пара-сочетания по сравнению с op / no - сочетанием, даже если картина осложнена сольватацнонными влияниями. [13]
Ионы этих металлов не склонны к образованию комплексных соединений и слабо сольватированы в различных растворителях. Стандартный потенциал электрода зависит от природы растворителя. Наиболее существенное изменение при этом характерно для водородного электрода, что связано с взаимодействием протона с растворителем. Например, при переходе от воды к жидкому аммиаку усиливается склонность молекул растворителя к присоединению протона и образованию соответствующих катионов Н3О ( в воде) и КН4 ( в аммиаке); поэтому ф в аммиаке становится более отрицательным, чем в воде. В спиртах и муравьиной кислоте склонность молекул растворителя к присоединению протона меньше, чем в воде, благодаря чему потенциал водородного электрода становится положительное, чем в водной среде. Таким образом, ион Н в муравьиной кислоте, например, будет более сильным оксилителем, чем в воде или в жидком аммиаке. Образование комплексных соединений ионов некоторых металлов ( Ag, Си и др.) с растворителем приводит к изменению стандартных потенциалов этих металлов в неводных средах по равнению с водной средой в сторону более отрицательных значений. [14]
Ионы этих металлов не склонны к образованию комплексных соединений и слабо сольватированы в различных растворителях. Стандартный потенциал электрода зависит от природы растворителя. Наиболее существенное изменение при этом характерно для водородного электрода, что связано с взаимодействием протона с растворителем. Например, при переходе от воды к жидкому аммиаку усиливается склонность молекул растворителя к присоединению протона и образованию соответствующих катионов НзО ( в воде) и NHJj ( в аммиаке); поэтому ф в аммиаке становится более отрицательным, чем в воде. В спиртах и муравьиной кислоте склонность мол кул растворителя к присоединению протона меньше, чем в воде, благодаря чему потенциал водородного электрода становится положительнее, чем в водной среде. Таким образом, ион Н в муравьиной кислоте, например, будет более сильным оксилителем, чем в воде или в жидком аммиаке. Образование комплексных соединений ионов некоторых металлов ( Ag, Си и др.) с растворителем приводит к изменению стандартных потенциалов этих металлов в неводных средах по сравнению с водной средой в сторону более отрицательных значений. [15]
Страницы: 1