Cтраница 3
Время, необходимое для количественного протекания реакции, а также устойчивость окраски, зависят от строения амина. [31]
Реакция озона со вторичными аминами приводит к образованию нитроксильных радикалов [10], которые в зависимости от строения амина могут быть главными продуктами реакции или присутствовать в заметных количествах. Особенно легко образуют нитрок-сильные радикалы ароматические амины и производные п-фенилен-диамина. [32]
Изучено экстракционно-хроматографическое распределение ниобия в системе высокомолекулярный амин - НС1 в зависимости от концентрации НС1 и строения амина. [33]
Сравнение величин K-JK показывает, что скорость диазотирования изменяется в довольно широких пределах в зависимости от строения диазотируемого амина. Например, n - нитроанилин диазотируется почти в 70 раз быстрее, чем анилин, и в 4 раза быстрее, чем изомерный ему л-нитроанилин. [34]
Гофману, так как часто приводит к иным результатам, и особенно эффективно используется для установления строения аминов и алкалоидов. [35]
В соответствии с представлениями, развиваемыми Ю. Г. Фроловым и В. В. Сергиевским [6], для сульфатных солей аминов изменение строения амина, приводящее к росту нуклеофильности аниона настолько повышает гидратацию последнего, что это имеет следствием снижение экстракционной способности соли. По мнению указанных авторов, это является основной причиной обращения для сульфатных систем последовательности экстракционной способности, наблюдаемой обычно для нитратных систем. Если для нитратов и хлоридов экстракционная способность изменяется в последовательности четвертичные третичные вторичные первичные; то для сульфатных систем эта последовательность противоположна: первичные вторичные третичные четвертичные. Как отмечено выше ( см. разд. [36]
Расщепление четвертичных аммониевых оснований ранее широко применяли как для получения алкенов, так и для установления строения неизвестных аминов. [37]
Фосфины представляют собой ядовитые бесцветные жидкости или кристаллические вещества с неприятным запахом, строение которых подобно строению аминов. Фосфины напоминают амины и по своим химическим свойствам. Они являются слабыми основаниями, с кислотами Бренстеда образуют соли, а с кислотами Льюиса - комплексы. [38]
Снайдер с сотрудниками [78], показавшие общий характер реакции меркаптоалкилирования, отмечают зависимость течения реакции от основности и строения аминов. [39]
Как обычно, константы экстракции зависят от различных, часто действующих в противоположных направлениях факторов, связанных со строением аминов. Изменения подвижности электронной пары у атома азота, вызванные индукционными эффектами заместителей, влияют на прочность соединений, извлекаемых по реакциям нейтрализации. Это влияние проявляется в наиболее явном виде в тех Случаях, когда стерические препятствия для образования соли разными аминами относительно мало различаются между собой, а индукционные эффекты заместителей изменяются очень сильно. [40]
В некоторых случаях термическое разложение борфторидов диазония приводит к арилированию в отсутствие оснований, причем направление реакции зависит от строения диазотируемого амина. [41]
Устойчивость образовавшегося аммонийного катиона определяется степенью основности исходного амина, которая, в свою очередь, находится в зависимости от строения амина, от числа и характера углеводородных радикалов, соединенных с аминоазотом. Низшие алкильные радикалы усиливают основные свойства аминогруппы; ароматические радикалы, как правило, ослабляют их. [42]