Строение - ассоциат
Cтраница 2
 |
Температурные изменения полуширины vOH noJ1 c в кристаллах ( обозначения на 32. [16] |
Если соединения первой группы представляют собой каркасные кристаллы с жесткой трехмерной решеткой, в отдельных полостях которой располагаются одиночные молекулы воды или ОН-группы, то соединения второй группы - разбавленные растворы, в которых одиночные молекулы воды или спирта соединены с молекулами растворителя, структура которого по сравнению с каркасными кристаллами обладает ничтожной жесткостью. Так, если нулевая амплитуда колебания SiO-связи в кварце составляет 0 07 А, то нулевая амплитуда изменения расстояния между атомами кислорода двух молекул ацетона равна приблизительно 0 26 А. Последнее обстоятельство приводит к тому, что если у соединения первой группы общая геометрия комплекса определяется структурой кристалла, то именно ей подчинены положение ( длины Н - связей и углы) и ориентация ( напряженность Н - связей) молекулы воды относительно решетки кристалла. У соединений второй группы, наоборот, универсальное взаимодействие между молекулами растворителя, как правило, очень слабо, и поэтому почти все строение ассоциата определяется водородными связями, которые молекула воды образует с протоноакцепторными молекулами. [17]
Лучше изучены случаи слабой, а также сильной водородной связи, а значит, и лучшеопределилисьееграницы. Это дает более полную характеристику роли донора и акцептора протона. Сейчас мы больше знаем о проявлениях в спектрах деформационного колебания при водородной связи, обычно обладающего значительно меньшей характеристичностью, чем валентное. По-видимому, и самый важный ( по крайней мере для жидких систем) вопрос о величине и строении ассоциатов делается более доступным детальному изучению. [18]
Страницы: 1 2