Строение - полимерная молекула
Cтраница 2
Характерные свойства каучука определяются тем, что он состоит из очень больших молекул, беспорядочно переплетающихся между собой. Строение больших полимерных молекул каучука определяет их тенденцию к беспорядочному ( не кристаллическому) расположению одной относительно другой и, следовательно, затрудняет кристаллизацию. [16]
Значительно менее резко выражена температурная зависимость значений характеристической вязкости. Она зависит как от строения полимерных молекул, так и от взаимодействия полимер - растворитель. Возможные изменения значений характеристической вязкости раствора от температуры могут быть обусловлены изменением конформации макромолекул полимера, степени их агрегации и сольватации. Для гибкоцепных молекул влияние температуры может быть объяснено на основании теории Флори. Согласно уравнению (11.93), температура влияет на характеристическую вязкость в результате изменения коэффициента расширения а и размера s) молекулы в растворе, причем влияние первого фактора имеет основное значение. В хороших растворителях значение 9 отрицательно, и поэтому значение а должно уменьшаться с повышением температуры; в атермических растворителях Э равна нулю, и, следовательно, значение а не должно зависеть от температуры; а в плохих растворителях 8 положительна и значение а должно увеличиваться при повышении температуры. Эти выводы подтверждаются экспериментально. Для растворов целлюлозы и ее производных эти зависимости, как правило, не имеют места. Обычно для растворов этих полимеров характерны большие отрицательные температурные коэффициенты, причем их величина почти на порядок больше, чем коэффициентов для растворов гибкоцепных полимеров. [17]
Однако даже для разбавленных растворов полимеров наблюдается целый ряд отклонений от классических законов и уравнений термодинамики. Эти отклонения связаны со спецификой строения полимерных молекул. [18]
 |
Вторично-эмиссионные масс-спектры некоторых полимеров ( I-III и сополимеров ( IV-VI. [19] |
Вид масс-спектра определяется также и строением полимерной молекулы. Хорошим примером в этом отношении являются масс-спектры поливинилиденфторида и сополимера тетра-фторэтилена с этиленом. Эти полимеры имеют одинаковый элементный состав и отличаются только строением молекул. [20]
Представление о том, что волокнообразующие полимеры состоят из длинных линейных молекул, общепризнано, и в настоящее время его можно считать доказанным. Тем не менее многие стороны вопроса о строении полимерных молекул требуют для своего объяснения дополнительных исследований. [21]
Химические реакции высокомолекулярных соединений в основном мало отличаются от реакций низкомолекулярных органических веществ. Однако на характер этих реакций оказывают влияние размер и сложность строения полимерных молекул. [22]
Химические реакции высокомолекулярных соединений в основном мало отличаются от реакций низкомолекулярных органических веществ. Однако на характер этих реакций оказывают влияние величина и сложность строения полимерных молекул. [23]
Кристаллизация каучука по многим признакам практически не отличается от кристаллизации обычной жидкости. В то же время между этими процессами есть существенные различия, которые связаны с длинноцепо-чечным строением полимерной молекулы. Отдельные молекулы жидкости перемещаются довольно свободно, так что, когда температура падает до точки замерзания или ниже, соответствующая перестройка молекул от неупорядоченного или нерегулярного состояния в упорядоченное их состояние или регулярную упаковку происходит очень быстро. В полимере же, наоборот, вследствие локальных зацеплений молекул подвижность полимерных сегментов понижена и процесс их перестройки затруднен. Поэтому кристаллизация полимеров требует значительно большего времени, чем кристаллизация обычных низкомолекулярных жидкостей. [24]
Способность полимеров кристаллизоваться, а также находиться в высокоэластическом или стеклообразном состоянии в широкой температурной области зависит от состава и строения полимерной молекулы. [25]
В соответствии с характером гибридизации центрального атома структурной единицей полимеров может быть тетраэдр, квадрат, октаэдр, треугольник или иного рода группировка атомов. Роль мостиков ( общих вершин структурных единиц), объединяющих структурные единицы друг с другом, чаще всего играют атомы кислорода, серы, галогенов, азота, а также группировки типа ОН ( оловая группа), NH2 ( аминогруппа), О2 ( пероксоловая группа) и др. ( строение полимерных молекул и комплексов подробнее см. стр. [26]
В соответствии с характером гибридизации центрального атома структурной единицей полимеров может быть тетраэдр, квадрат, октаэдр, треугольник или иного рода группировка атомов. Роль мостиков ( общих вершин структурных единиц), объединяющих эти структурные единицы друг с другом, чаще всего играют атомы кислорода, серы, галогенов, азота, а также группировки атомов: ОН ( оло-вая группа), NH2 ( аминогруппа), О2 ( пероксоловая группа) и др. Строение полимерных молекул и комплексов подробнее рассматривается на стр. [27]
Все три типа деформации резин имеют свое время релаксации. Упругая деформация практически мгновенно следует за приложенной силой. Сложность строения полимерных молекул приводит к тому, что как высокоэластическая, так и пластическая деформации характеризуются каждая набором времен релаксации. Времена релаксации экспоненциально зависят от температуры. [28]
 |
Схематическое изображение индикатрис кристаллов.| Схема определения оптического знака двулучепреломления сферолита. [29] |
При кристаллизации низкомолекулярных жидкостей также возможно образование надмолекулярных структур различного типа, в том числе отдельных монокристаллов и их сферолитных сростков. Однако у кристаллических полимеров надмолекулярный полиморфизм проявляется значительно отчетливее и характеризуется значительно большим разнообразием фиксируемых промежуточных форм, большими вариациями во взаимном расположении конструкционных элементов надмолекулярной структуры, которые гораздо более чувствительны к изменениям условий кристаллизации, чем в случае низкомолекулярных веществ. Последняя особенность обусловлена длинноцепным строением полимерных молекул. Благодаря гибкости макромолекулы отдельные ее участки могут относительно независимо участвовать в процессе кристаллизации, диффундируя и подстраиваясь к растущим кристаллам, как самостоятельные кинетические единицы. [30]
Страницы: 1 2 3