Cтраница 2
Раздел, посвященный нефтяным углеводородам, начат с краткого изложения ряда новых методов исследования сложных углеводородных смесей, причем особое внимание уделено химическим методам исследования, издавна составляющим привилегию отечественной школы химиков-нефтяников. Монография заканчивается главой, содержащей современные фактические данные о составе и строении нафтенов ряда типичных нефтей. Приведены также некоторые подкрепленные экспериментальными данными представления о путях генезиса нафтенов в природных условиях. [16]
Интересно, что термическая деструкция смеси мостиковых углеводородов состава С20 - С25 привела к получению легкокипящих соединений, в нафтеновой части которых явно преобладали углеводороды ряда циклогексана. Конечно, автор сознает, что все приведенные выше формулы не являются полностью достоверными и лишь в общих чертах отражают основные характерные элементы строения высококипящих нафтенов. Однако привычный для химика-органика язык формул говорит значительно больше, чем самые пространные описания структурных особенностей этих молекул. [17]
Значительно сложнее оказался вопрос о строении радикалов, связанных в нафтеновых кислотах с карбоксилом. Ввиду того что как нафтеновые кислоты, так и нафтены при непредельности их состава проявляют вполне насыщенный характер, само собой напрашивалось положение об общности строения их основного ядра. Тем самым вопрос о строении основного ядра нафтеновых кислот сводился, очевидно, к вопросу о строении нафтенов. [18]
Все нафтены можно условно разбить на две большие группы: моноциклические и полициклические углеводороды. Строение углеводородов первой группы, естественно, исследовано значительно лучше. По традиции, моноциклические углеводороды делятся на группы пяти - и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования гексаметиленовых углеводородов в ароматические углеводороды особенно хорошо изучено строение нафтенов, имеющих шестичленные кольца. Следует, однако, иметь в виду, что концентрации геж-замещенных углеводородов ряда циклогексана, начиная с цикланов состава С6 и выше, становятся уже весьма заметными, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования и тем самым исказить общую картину распределения нафтенов по типу структур в сторону занижения истинных концентраций углеводородов гексаметиленового ряда. [19]
Не менее важным в качественном и количественном отношениях является класс нафтеновых углеводородов. Сюда относятся пяти - и гяестичленные циклические углеводороды общей формулы СПН2И и их производные, образованные взаимной комбинацией нафтеновых ядер в лолициклические соединения ряда, напр. Необходимо однако заметить, что природа высших полинафтеновых индивидов далеко не может считаться разъясненной. Генезис нафтенов в точности не известен, но есть основания думать, что циклические углеводороды этого ряда произошли из жирных, именно из этиленовых. Эпглер получал нафтены уплотнением амилена, а Монмолен в числе продуктов уплотнения этилена под влиянием фосфорной кислоты. Если таким образом в этиленах следует видеть исходный материал для образования нафтенов, то следует ожидать, что нафтены должны характеризовать, во всяком случае, не древние нефти; следует также ожидать, что нафтеновые нефти должны содержать больше непредельных соединений, чем нефти, богатые метановыми углеводородами. Особый интерес представляют высшие нафтеновые углеводороды и те высокомолекулярные соединения, которые образуют смазочные масла. Именно интересно было бы узнать строение одноядерных нафтенов. Высокий молекулярный вес их может зависеть от длинной, боковой цепи или от нескольких, менее длинных замещающих цепей. Существование однозамещенных нафтенов с длинной боковой цепью как-будто противоречит равновесию всей молекулы - в условиях пиролиза или даже просто крэкирования в этом случае можно было бы ожидать образования легких углеводородов в больших количествах, чем это наблюдается в действительности. Ввиду этого интересно наблюдение Харичкова, получившего окислением одного из высококипящих индивидов нефти двуосновную кислоту, заключающую нафтеновое ядро, что как-будто доказывает наличие комбинированных ядер или так называемого мостика, разбивающего более чем 6-членный цикл на 2 шести - или пятичленных. Такие полинафтеновые углеводороды отчасти объясняют богатство, форм и изомеров нефтяных индивидов, потому что в случае разрыва цикла в каком-нибудь месте легко получить большое количество разнообразнейших изосоединений. [20]