Cтраница 1
Строение пиридина полностью аналогично строению бензола, с той лишь разницей, что одна группа СН бензола заменена в пиридине на атом азота. [1]
Строение пиридина явствует из следующих фактов. [2]
Строение пиридина обычно изображают формулой, подобной формуле Кекуле для бензола ( стр. [3]
Строение пиридина явствует из следующих фактов. [4]
Строение пирилиевых солей ( формулу см. выше) аналогично строению пиридина, причем атом азота последнего замещен атомом кислорода. Ввиду того что ядерный заряд атома кислорода на единицу больше, чем ядерный заряд атома азота, для осуществления ароматического секстета необходимо отщепление одного электрона. Поэтому соединения такого типа имеют положительный заряд. [5]
Реакции электрофильного замещения в соответствии с выше отмеченными представлениями о строении пиридина протекают избирательно в р-положение, в условиях более жестких, чем для бензола. Так, пиридин сульфируется олеумом при 230 С в присутствии солей двухвалентной ртути; нитруется с незначительным выходом в 3-нитропиридин и хлорируется в газовой фазе при высокой температуре. [6]
Реакции электрофильного замещения в соответствии с выше отмеченными представлениями о строении пиридина протекают избирательно в р-положении, в условиях более жестких, чем для бензола. Так, пиридин сульфируется олеумом при 230СС в присутствии солей двухвалентной ртути, нитруется с незначительным выходом в 3-нитропиридин и хлорируется в газовой фазе при высокой температуре. [7]
Строение диазинов ( шестичленных гетероциклических соединений с двумя атомами азота в цикле) аналогично строению пиридина. Разница заключается лишь в том, что в молекулах диазинов присутствует два атома азота и, соответственно, две неподеленные пары электронов. [8]
Теория строения бензола, соответствующим образом модифицированная, служит основой для качественных выводов о строении пиридина. Однако удовлетворительный количественный расчет энергетических состояний пиридина в настоящее время невозможен, так как из-за наличия гетероатома необходимо вычислять новые неизвестные интегралы взаимодействий. Наблюдения показывают, что введение гетероатома мало изменяет размер и форму молекулы ( разд. Другие свойства, особенно энергия мезомерии ( разд. Однако гетероатом создает дипольный момент [ у пиридина и. [9]
Проблема специфики азота очень сложна и первые проблески мыслей, ведущие к ее разрешению, пока еще недостаточно ясны, чтобы говорить о подробностях, но все же, в связи с работами Клементи, следует указать на особенно большой интерес его вычислений строения пиридина, имеющего неподеленную пару электронов у атома азота, и пиридин-катиона, такой пары не имеющего. [10]
Позднее на строение пиридина были распространены и взгляды Тиле. [11]