Cтраница 1
Строение продукта конденсации XI подтверждается тем, что в результате последовательных реакций восстановления этого соединения в соединение XII, декарбоксилирования последнего и окисления образовавшегося вещества получается изоникотиновая кислота. [1]
В действительности строение продуктов конденсации зависит в довольно большой степени от условий реакции, главным образом от мольного соотношения реагентов и рН среды. [2]
Исследованиями, проведенными при помощи электронного микроскопа [63, 172] в химии и технологии кремнеорганических полимеров, был установлен ряд новых особенностей строения продуктов конденсации и термоокислительной деструкции. [3]
В последнее время Фрейденбергом и сотрудниками ( Freuden-berg, Stocker, Porter, 1957; Freudenberg, Alonso de Lama, 1958) были проведены более детальные исследования по выяснению строения продуктов конденсации катехинов. [4]
Реакция протекает при кипячении смеси реагирующих веществ ( диамин, как правило, в избытке) в толуоле или ксилоле с азеотропной отгонкой воды. Строение продуктов конденсации было установлено не сразу. [5]
Полученные таким путем лаковые пленки, высушенные при 120 С, имеют светлый тон и хороший блеск, но часто обладают низкой водостойкостью. Гидрофильность лаковых пленок определяется молекулярным весом и строением продуктов конденсации карбамида с формальдегидом, содержанием в продуктах конденсации метилольных групп, обусловливающих гидрофильность, и свойствами пластифицирующей смолы. Способ смешения мочеви-но-формальдегидных смол и смол-пластификаторов также имеет значение для качества лаковых покрытий. Известны три способа смешения: 1) смешение при нормальной температуре, 2) смешение при 85 - 90 С в присутствии растворителей, 3) введение пластифицирующей смолы в процессе синтеза мочевино-формальде-гидных смол. В качестве пластифицирующих компонентов рекомендуются два типа полиэфирных смол: полиэфир на основе адипиновой кислоты и смеси диэтиленгликоля с пентаэритритом, полученный при избытке спиртов; глифталевая смола, модифицированная касторовым маслом. Смолы второго типа превосходят первые по водостойкости, но образуют пленки более темных оттенков. Для получения лаков лучшего качества целесообразно вводить пластифицирующую смолу во время процесса обезвоживания мочевино-формальдегид-ного конденсата в среде бутанола. [6]
Во всех соединениях, полученных из альдегидов и кетонов по реакции альдольного уплотнения или - конденсации по типу кротонового альдегида, содержатся карбонильные группы. Поэтому эти вещества могут вступать и в дальнейшие реакции с исходными альдегидами или кетонами, с образованием еще более сложных по строению продуктов конденсации. Возможно, что такие реакции имеют место и при образовании в растительных организмах некоторых органических веществ с длинной цепью углеродных атомов. [7]
Во всех соединениях, полученных из альдегидов и кетонов по реакции альдольного уплотнения или - конденсации по типу кретонового альдегида, содержатся карбонильные группы. Поэтому эти вещества могут вступать и в дальнейшие реакции с исходными альдегидами или кетонами, с образованием еще более сложных по строению продуктов конденсации. Возможно, что такие реакции имеют место и при образовании в растительных организмах некоторых органических веществ с длинной цепью углеродных атомов. [8]
Ускорение реакций типа кретоновой конденсации для основных катализаторов, по-видимому, более характерно, чем для кислотных. Щелочные катализаторы применяются чаще кислотных, и в присутствии первых превращение обычно достигает большего значения. Строение продуктов конденсации в обоих случаях получается несколько отличным, так как кро-тоновая конденсация под воздействием основных катализаторов идет через стадию образования альдоля, а в присутствии кислых катализаторов - через стадию енолизации с участием атома водорода при наименее гидрогенизированном атоме углерода. Согласно данным Малиновского и др. [170-173], при конденсации ацет - и формальдегида в акролеин щелочные катализаторы ( в виде гидроокисей, нанесенных на силикагель) проявляют большую активность, чем щелочноземельные, причем активность первых возрастает от NaOH к CsOH в соответствии с увеличением их основности. [9]
Однако не следует забывать, что жесткий контроль направления реакции со стороны иона металла имеет и свои отрицательные стороны. Исследователь ограничен в выборе средств, влияющих на строение конечного продукта. Часто небольшое изменение в строении исходных веществ или замена темплатного иона приводит к неадекватным изменениям структуры образующегося продукта конденсации или к полной невозможности прохождения реакции. Строение продуктов темплатных конденсаций труднопредсказуемо. Темплатные методы синтеза применимы для получения практически всех групп макроциклнческих соединений, рассматриваемых в настоящей монографии. [10]
Установлено, что отверждение обоих крезолов достигает лишь стадии резитола, а это по современным представлениям является следствием наличия в них только двух активных точек - условие, при котором фенолы могут образовывать цепные ( линейные) продукты конденсации. Очень распространенное мнение о меньшей реактивности о-крезола сравнительно с п-крезолом не обосновано, так как тепловой эффект конденсации о-крезола с СЫЮ значительно выше, чем при конденсации / г-крезола. Таким образом, различие в поведении этих двух изомеров при конденсации - следствие других причин и, очевидно, основную роль играет строение образующихся цепей. Более компактное строение продуктов конденсации я-крезола создает неблагоприятные условия для сольватации, которая характерна для разрыхленной структуры цепных продуктов конденсации о-крезола. [11]