Cтраница 1
![]() |
Спектр э. п. р. полиэтилена высокого давления, облученного быстрыми электронами при - 95 С ( а и 70 С ( б. [1] |
Строение свободного радикала существенно зависит от условий облучения. [2]
Строение свободных радикалов часто можно установить по сверхтонкой структуре спектров. [3]
Для обнаружения и определения строения свободных радикалов, образующихся в качестве промежуточных продуктов в различных реакциях, применяется ЭПР-спектроскопия. [4]
СТС спектра ЭПР дает возможность идентифицировать строение свободного радикала и определить атом, на котором локализован неспаренный электрон. Следя за изменением спектра ЭПР во времени, можно выяснить кинетику превращения одного свободного радикала в другой. [5]
Сверхтонкая структура спектра ЭПР дает возможность идентифицировать строение свободного радикала и определить атом, на котором локализован неспаренный электрон. Следя за изменением спектра ЭПР во времени, можно выяснить кинетику превращения одного свободного радикала в другой. [6]
С этой точки зрения строение катиона окрашенных солей является строением свободного радикала, так как в нем имеется на один электрон меньше, чем требуется для соединения с нормальной валентностью. [7]
С этой точки зрения строение катиона этих окрашенных солей является строением свободного радикала. [8]
В течение последних лет метод ЭПР был с успехом применен для выяснения строения свободных радикалов, образующихся при воздействии ионизирующего излучения на твердые вещества. При этом было обнаружено, что стабильность свободных радикалов и, следовательно, их максимальная концентрация сильно зависят как от свойств самих образующихся радикалов, так и от свойств твердой матрицы, окружающей их. Наиболее существенным параметром, характеризующим свойства матрицы по отношению к рекомбинации радикалов, является коэффициент диффузии отдельных молекул в матрице. Для изучения же химической активности радикалов в данной матрице необходимо было найти пути измерения констант скоростей отдельных элементарных реакций этих радикалов, исключив при этом влияние диффузии. Ранее было показано [10, 11], что под воздействием излучения в этом веществе образуются весьма устойчивые радикалы, способные при взаимодействии с кислородом переходить также в устойчивые перекисные радикалы. Возможность точного измерения по ходу процесса изменений концентраций обоих радикалов методом ЭПР привела нас к мысли о том, что именно на этом примере может быть проведено разделение диффузии и процесса взаимодействия радикала с молекулами из газовой фазы. В настоящем сообщении описываются некоторые особенности применявшихся нами кинетических измерений при помощи метода ЭПР и приводятся результаты по определению коэффициента диффузии кислорода в тефлон. Поскольку таких данных, насколько нам известно, в литературе не имеется, они могут иметь и самостоятельный интерес. [9]
При электролизе водного или спиртового раствора метилмеркурхло-рида на катоде осаждается черное вещество, которому приписывается строение свободного радикала СН3 - Hg -, содержащего ненасыщенный атом ртути. Метилртуть также образуется при электролизе раствора метил-меркурхлорида в жидком аммиаке. Вещество очень хорошо проводит электрический ток и не амальгамируется ртутью. [10]
При электролизе водного или спиртового раствора метилмеркур-хлорида на катоде осаждается черное вещество, которому приписывается строение свободного радикала СНз-Hg -, содержащего ненасыщенный атом ртути. Метилртуть также образуется при электролизе раствора метилмеркурхлорида в жидком аммиаке. Вещество очень хорошо проводит электрический ток. [11]
![]() |
ПМР-спектр этанола ( без растворителя. [12] |
Спектр ЭПР дает в первую очередь информацию о наличии и количеств парамагнитных ( свободнорадикальных) частиц в исследуемом веществе в сравнении со стандартом. Следовательно, по спектрам ЭПР можно определить строение свободных радикалов, распределение в них электронной плотности и отличить их друг от друга. [13]
![]() |
Спектры ЭПР перекисного радикала в тефлоне с ориентированными цепочками. [14] |
Полученный нами спектр облученного поли-бутилметакрилата полностью аналогичен спектру облученного полиметилметакрилата. Вследствие сложности спектров ЭПР облученного по-ливинилиденхлорида и натурального каучука ( неразрешенность компонент сверхтонкой структуры) выводов о строении свободных радикалов, возникающих в них под действием облучения, сделать пока не удается. [15]