Cтраница 2
В результате действия водородных и межмолекулярных сил макромолекулы полимеров, так же как и молекулы низкомолекулярных соединений в конденсированном состоянии, вступают во взаимодействие друг с другом и образуют агрегаты различной степени сложности и с разным временем жизни. Строение агрегатов зависит от химического состава взаимодействующих мономерных знсньсв макромолекул, числа и размера атомов или групп, условий ( температура, давление, среда и др.) Наиболее устойчивы структуры, в которых число межмолекулярных и водородных связей максимально В ряде случаев отдельные макромолекулы объединяются во вторичные образования, вторичные - в образования третьего и четвертого порядка Физическая структура полимерных тел, обусловленная различными видами упорядочения во взаимном расположении макромолекул, вмазывается надмолекулярной структурой. [16]
![]() |
Образование агрега. [17] |
Агрегаты состоят из 50 молекул мыла и имеют диаметр, превышающий длину молекулы примерно в два раза. Такое строение агрегатов мыла сходно со строением коллоидной мицеллы, причем каждый агрегат из молекул мыла соответствует ядру коллоидной мицеллы. Двойной электрический слой образуется при диссоциации ионогенных групп молекулы мыла. [18]
![]() |
Расположение плоских молекул красителя в. обратимом полимере псевдоизоциа-пина. Указанные стрелкой углы равны 90. [19] |
Сенсибилизирующей способностью обладают не только одиночные молекулы красителя, но и агрегаты молекул. Это позволяет объяснить аномальную длинноволновую сенсибилизацию, открытую Блох и Гамер. На рис. 7 изображено строение агрегатов псевдоизо-цианина. Опыты по тушению флуоресценции показали [19], что энергия, поглощенная таким состоящим из многих тысяч молекул агрегатом, может быть взята от него в любом месте, так как на тысячи таких молекул требуется всего одна молекула тушителя. Если такой агрегат действует как сенсибилизатор, то поглощенная им лучистая энергия может быть передана активному центру путем резонанса. Невидимому, для такой передачи энергии нужны особые условия. [20]
![]() |
Зависимость набухания бентонита от концентрации КМЦ. [21] |
Кроме снижения величины набухания водорастворимые эфиры целлюлозы вызывают рост периода и снижение средней скорости набухания. Причем с ростом концентрации до 1 5 % эти показатели продолжают активно изменяться. Действие КМЦ на показатели набухания глин объясняется следующим образом. Размер и строение агрегатов КМЦ, адсорбирующихся на глинистых частицах, способствуют образованию защитного адсорбционного слоя, препятствующего пептизации их до элементарных частиц под действием дисперсионной среды. Это подтверждается действием растворов КМЦ на полностью гидратированные глины. [22]
Сказанное подтверждается данными, полученными при изучении экстракции перхлората уранила ТБФ [352]; согласно этим данным, соль экстрагируется в гидратированной форме, и билогарифмический метод неприемлем для нахождения сольватных чисел. Ненадежность данных о сольватных числах делает вопрос о существовании сольватов определенного состава в рассматриваемом случае не менее проблематичным, чем в случае комплексных кислот или их солей. Однако независимо от его решения о строении агрегатов с конституционной водой можно сказать следующее. Согласно [166, 331], органический растворитель в экстрагируемых соединениях Мо02С1а и МоОС13 присоединяется не непосредственно к металлу, а через гидратирующую его воду. Аргументы для этого вывода авторы видят в ИК-спектроскопических данных, согласно которым, по их мнению, вода в экстрагируемых соединениях связана прочно, а экстрагент - относительно слабо. [23]
Кроме снижения величины набухания водорастворимые эфиры целлюлозы вызывают рост периода и снижение средней скорости набухания. Причем, с ростом концентрации до 2 0 % эти показатели продолжают активно изменяться. С ростом степени полимеризации препаратов КМЦ от 350 до 600 количественные величины показателя набухания глин уменьшаются. Действие КМЦ на показатели набухания глин, видимо, можно объяснить следующим образом. Размер и строение агрегатов КМЦ, адсорбирующихся на глинистых частицах, способствуют образованию защитного адсорбционного слоя, препятствующего пептизации их до элементарных частиц под действием дисперсионной среды. Это подтверждается действием растворов КМЦ на полностью гидратированные глины. [24]
Одним из лучших способов ориентации является постоянное магнитное поле. Оно максимально ориентирует молекулы жидких лов, в нем нет течения вещества, как в постоянном поле. Длинные оси молекул располагаются вдоль силовых линий магнитного поля. Такая ориентация вызывается диамагнитной анизотропией. Молекулы располагаются так, чтобы направление наибольшей восприимчивости совпадало с направлением магнитного Как показывают экспериментальные данные, диамагнитная тропия в основном определяется количеством бензольных колец в молекуле. При изучении строения жидких кристаллов необходимо сочетать идеи классической симметрии и статистики. Подобный подход успешно был применен Б. К. Ванштейном для описания строения агрегатов цепных молекул. Молекулы жидких кристаллов не являются цепными, но значительно удлинены. Это позволяет распространить на них систематику, относящуюся к цепным молекулам. [25]