Cтраница 1
Строение реактива Гриньяра выяснено еще ие полностью. Оно зависит от концентрации и растворителя. [1]
Строение реактива Гриньяра не так важно. [2]
Строение реактива Гриньяра выяснено еще не полностью; оно во многом зависит от концентрации и растворителя. [3]
Строение реактивов Гриньяра очень сложное. Механизм их реакций с карбонильной группой также очень сложен, поскольку может включать различные сильносольвати-рованные молекулярные комплексы. Реакция присоединения протекает через циклическое шестичленное переходное состояние, включающее две молекулы этого реактива. Аналогичный механизм с участием одной молекулы реактива Гриньяра можно принять для часто наблюдаемого 1 4-присоединения к а ( 5-непределъиым соединениям. [4]
Строение реактивов Гриньяра очень сложное. Механизм их реакций с карбонильной группой также очень сложен, поскольку может включать различные сильносольвати-рованные молекулярные комплексы. Реакция присоединения протекает через циклическое шестичленное переходное состояние, включающее две молекулы этого реактива. Аналогичный механизм с участием одной молекулы реактива Гриньяра можно принять для часто наблюдаемого 1 4-присоединения к а ( 5-непредельным соединениям. [5]
Строение реактива Гриньяра не так важно. [6]
Строение реактивов Гриньяра в растворах сложно и зависит от природы алкильной группы, галогена и растворителя, а также концентрации и температуры. [7]
Состав и строение реактивов Гриньяра RMgX до сих пор окончательно не установлены. Как известно, они зависят от природы R, а также от растворителя, в котором реактив находится или растворяется. В то же время, по данным рентгеноструктурного анализа кристаллического PhMgBr, выделенного из эфирного раствора, это соединение имеет состав PhMgBr - 2Et2O с четырьмя лигандами, тетра-эдрически расположенными вокруг атома Mg. [8]
Строение соединений RZnX представляет собой проблему, подобную проблеме строения реактивов Гриньяра ( стр. Наконец, для этилцинкиодида спектроскопически и другими методами [ 6а ] установлено, что в эфире или тетрагидрофуране преимущественно находится растворенный C2H6 - ZnI, сольватированный и, вероятно, тетраэдрический. [9]
Строение соединений RZnX представляет собой проблему, подобную проблеме строения реактивов Гриньяра ( стр. Наконец, для этилцинкиодида спектроскопически и другими методами [ 6а установлено, что в эфире или тетрагидрофуране преимущественно находится растворенный C H3 - ZnI, сольватированный и, вероятно, тетраэдрический. [10]
Исторически проблема обмена радикалами в металлоорпанических соединениях тесно связана с вопросом о строении реактива Гриньяра и о состоянии магнийорганических соединений в растворе. С другой стороны, реакция Гриньяра заключается во взаимодействии галоидного алкила ( арила) с эквивалентным количеством магния в среде эфира. Из полученного раствора, в котором содержание магния и радикала соответствует формуле RMgHal, можно с достаточной полнотой удалить галогенид магния, осадив его в виде комплекса с диоксаном. [11]
Оба направления, повидимому, отвечают действительности, если верны теоретические представления [468] о строении реактива Гриньяра. Каждое из этих направлений предполагает, что содержание реактива Гриньяра в реакционной смеси при определении его титрованием должно оставаться неизменным, что согласуется с фактами. При взаимодействии ди-к-бутилсульфата с фенилмагний-бромидом получается в заметных количествах м-бутилбензол. [12]
Оба направления, повидимому, отвечают действительности, если верны теоретические представления [468] о строении реактива Гриньяра. Каждое из этих направлений предполагает, что содержание реактива Гриньяра в реакционной смеси при определении его титрованием должно оставаться неизменным, что согласуется с фактами. При взаимодействии ди-н-бутилсульфата с фенилмагний-бромидом получается в заметных количествах н-бутилбензол. [13]
Даже данные, полученные с помощью современной экспериментальной техники ( включая и описанные), пока не позволяют сделать определенные выводы о строении реактивов Гриньяра. По-видимому, растворы реактивов Гриньяра состоят главным образом из смеси диалкилмагния и галогенида магния в равновесии с алкилмагнийгалогенидом. Можно только сказать, что такое равновесие существует и оно зависит как от природы растворителя, так и от природы реактива Гриньяра. [14]
Если диизопропилкетон ( 0 1 моля) добавляют к эфирному раствору этилмагний-бромида ( 1 моль), то выход продукта присоединения составляет больше 90 % ( считая на введенный в реакцию кетон); при добавлении раствора, содержащего 0 1 моля этил-магнийбромида, к 1 молю диизопропилкетона на 35 % происходит восстановление, на 15 % - енолизация ( считая на введенный в реакцию реактив Гриньяра) и только на 50 % - присоединение. Какому строению реактива Гриньяра в большей степени Соответствуют эти результаты - обычной формуле RMgX или R2MgX2Mg ( стр. [15]