Cтраница 2
Электролиз расплавленных солей проводится при температурах, незначительно превышающих температуру их кристаллизации. При таких температурах строение расплавов сохраняет некоторое сходство со строением твердых веществ. Такие свойства веществ, как объем и теплоемкость, упорядоченность кристаллической структуры и др., при плавлении изменяются несущественно. Это объясняется тем, что характер химической связи кристаллических веществ в твердом состоянии - - ионная, ковалентная, металлическая, - сохраняется и для веществ в расплавленном виде. При плавлении изменяется характер движения частиц. При повышении температуры степень неупорядоченности, имеющаяся в твердых кристаллах, возрастает и соответственно увеличивается электропроводность. [16]
Электролиз расплавленных солей ведут при температурах, незначительно превышающих температуру их кристаллизации. При этих температурах строение расплавов сохраняет некоторое сходство со строением твердых веществ. Такие свойства веществ, как объем и теплоемкость, упорядоченность кристаллической структуры и др., при плавлении изменяются относительно мало. Это объясняется тем, что характер химической связи кристаллических веществ в твердом состоянии - ионная, ковалент-ная, металлическая - сохраняется и для веществ в расплавленном виде. [17]
К настоящему времени по проблеме строения стекла опубликовано очень много работ. Это объясняется, с одной стороны, той определяющей ролью, которую играет строение твердых веществ, в том числе и стеклообразных, в формировании их свойств, а с другой стороны, отсутствием в арсенале исследователей таких методов анализа, которые могли бы подобно рентгеноструктурно-му анализу в приложении к кристаллическим веществам дать однозначный ответ о строении стекла. [18]
Центр кристаллизации может возникнуть только в тех микрообъемах, состав и строение которых соответствуют составу и строению вновь образующегося твердого вещества. Скорость охлаждения, количество центров кристаллизации и скорость роста вновь образующихся кристалликов определяют строение твердого вещества: кристаллическое, аморфное или стеклообразное. [19]
Органический полупроводник можно определить как твердое тело со значительным содержанием связей углерод - углерод, способное поддерживать электронную проводимость. Главной целью представленных исследований является раскрытие механизмов электронной проводимости в таких материалах и установление связи между этими механизмами и физико-химическим строением твердых веществ. Состояние этого вопроса в настоящее время можно сравнить с положением с неорганическими полупроводниками примерно 25 лет назад. Заманчивая возможность синтеза полупроводников с заданными электрическими свойствами при помощи органической химии является достаточной причиной бурного развития этой области. [20]
Хотя указанные представления о кислотной природе катализаторов крекинга оригинальны и в некотором отношении представляют интерес, тем не менее они совершенно не разделяются автором настоящей статьи. Прежде всего следует, что предлагающие эту концепцию игнорируют ряд данных, свидетельствующих о том, что протоны могут существовать и действительно существуют на поверхности катализаторов крекинга при таких температурах, при которых считается, что кислота типа Бренстеда не может существовать. Кроме того, чрезвычайно трудно допустить, чтобы поляризующее действие молекул, даже наиболее полярных, как, например, Н2О, могло бы привести к таким изменениям в строении твердого вещества, на какое указывают авторы этой гипотезы. Подвижность ионов кислорода в таких твердых веществах, измеряемая по степени их обмена с кислородом Н2О18 ( в большом избытке) [41], еще we доказывает, что существует такая же подвижность в условиях крекинга, когда количество свободной воды обычно незначительно. И, наконец, нет необходимости предполагать, что для десорбции молекул продукта реакции требуется координационное смещение; последнее не является также и единственным логическим объяснением того факта, что различные основания дают различное число кислотных центров на поверхности катализатора крекинга. Еще более сомнительно, чтобы принцип координационного смещения вообще можно было применять к гетерогенному катализу, пока не будет представлено дальнейших несомненных доказательств универсального характера этой гипотезы. [21]
Исследованиями ученых многих стран установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только оксиды, но и субоксиды, халькогениды, силициды, бориды, фосфиды, нитриды, многие другие неорганические вещества, а также органические высокомолекулярные соединения. Во всех случаях, когда сложное вещество имеет молекулярную структуру, оно представляет собой соединение постоянного состава с целочисленными стехиометриче-скими индексами. Некоторые ионные кристаллы и даже атомные кристаллы и металлы могут также подчиняться законам стехиометрии. Он предлагает для подобных веществ расширить формулировку закона постоянства состава: Если... Нетрудно заметить, что добавление к обычной формуле, закона постоянства состава слов: состав соединения зависит от условий его образования - лишает закон постоянства состава его смысла. В то же время указание на важность изучения в связи с проблемой стехиометрии не только состава, но и строения твердых веществ представляется очень существенным. [22]