Cтраница 1
Строение твердого полиакрилонитрила нельзя объяснить на основании обычного представления о совокупности регулярных зигзагообразных цепных молекул, имеющих строго определенный кристаллический или аморфный характер. Необходима такая модель, согласно которой в полимере возможна упорядоченность в направлении, перпендикулярном полимерным цепям, но невозможен заметный порядок вдоль полимерных цепей. [1]
Особенности строения твердых в-в проявляются прежде всего в наличии у них ближнего ( аморфные в-ва и стекла) и дальнего ( кристаллы) порядка, а также в способности многих твердых в-в отклоняться от законов стехиометрии. Прустом, к-рый придерживался победившей тоща точки зрения о постоянстве состава. После введения в кон. [2]
Следствием высокой упорядоченности строения твердого ПОЭ является весьма четкая температура плавления. Однако и температура плавления, и плотность ПОЭ в значительной мере зависят от содержания кристаллической фазы в полимере и его молекулярной массы, поэтому по разным источникам они имеют несколько отличающиеся значения. [3]
Если исходить из молекулярной теории строения упругого твердого теяа, то принятое допущение относительно равенства нулю предела отношения M / S можно получить путем следующих рассуждений. Силы упругости по поверхности являются результатом действия молекул части тела В на молекулы рассматриваемой части А. На выделенную площадку S будут приходиться силы, линии действия которых пересекают эту площадку. Если предположить, что силы взаимодействия между двумя молекулами направлены по линии, соединяющей эти молекулы, то приведя все силы, пронизывающие площадку S, к силе и паре сил, найдем, что величина пары будет величиной высшего порядка малости по сравнению с величиной силы, так как при составлении момента придется силу множить на бесконечно малое плечо. [4]
В книге дан краткий обзор работ по исследованию строения твердых аморфных и жидких - веществ методами дифракции рентгеновских лучей и электронов. Где было возможно, использованы данные нейтронографии. Приведены результаты фурье-ана-лиза экспериментальной кривой интенсивности по элементам, соединениям и бинарным сплавам. Даны параметры ближнего порядка - межатомные расстояния и координационные числа - и сопоставлены с данными для этих же веществ в кристаллическом состоянии. Указано, что три метода дифракции, взаимно дополняя друг друга, дают также взаимную проверку надежности результатов исследования и возможность использования их для создания и развития теории аморфного и жидкого состояний, для связи структуры вещества с его физическими свойствами, для дальнейшего совершенствования методов исследования аморфного и жидкого состояний. [5]
Строение жидкого металла при температурах, близких к температуре плавления, напоминает строение твердого. [6]
Книппинг открыли дифракцию рентгеновских лучей, быстро превратившуюся в мощный метод исследования строения твердых в-в - рентгеновский структурный анализ. [7]
Подобная модель оксидных расплавов, несомненно, может служить отправным пунктом и для дальнейших исследований, хотя некоторые положения ионной теории в свете современных представлений о строении твердых и жидких окислов уже нуждаются в известных коррективах. Имеется в виду, главным образом, различие во взглядах на стехиометрическую и электронную упорядоченность этих соединений. Сегодня еще трудно сказать в чем и когда эти коррективы будут необходимы и целесообразны. Однако не вызывает сомнения необходимость уже сейчас расширить направление научных исследований при изучении свойств и строения жидких металлургических шлаков. [8]
Полимеризация на поверхности играет важную роль, когда реакция проводится в гетерогенных условиях. Состав сополимера определяется составом мономерной смеси, адсорбированной на поверхности осажденных частиц. Если имеется обогащенная мономерами фаза, состав адсорбированной смеси мономеров контролируется скоростью подвода мономеров, а не равновесной адсорбцией. Изменения величины пригодной для реакции поверхности и скорости подвода мономеров могут вызвать изменения в составе сополимера. Особое значение, которое придается в данной главе интерпретации строения твердого акрилонитрила и представлению о различных областях полимеризации акрилонитрила, объясняется тем, что оба эти вопроса имеют непосредственное отношение к процессу сополиме-ризации при малых количествах сомономера в полимере. [9]
Двадцать пять лет тому назад соединение, образующееся при полимеризации акрилонитрила, рассматривали как любопытный лабораторный продукт, непригодный для переработки, - нерастворимый в обычных органических растворителях, не плавящийся и не поддающийся формованию. Важным моментом явилось открытие того факта, что полиакрилонитрил может растворяться в сильно полярных растворителях. В результате для определения природы химических сил, обусловливающих инертность полиакрилонитрила, стало возможным исследовать как растворы, так и частицы различной формы, полученные из растворов полиакрилонитрила. Различные лаборатории не смогли согласовать своей точки зрения относительно свойств разбавленных растворов. Кроме того, диапазон изменений в молекулярной структуре полимера ограничен, и это затрудняет установление связи между структурой и химическими свойствами. Несмотря на большое число исследований, посвященных полимеризации акрилонитрила, и общее качественное объяснение феноменологических особенностей процесса, различные лаборатории продолжают детальные количественные исследования. Результаты количественных исследований очень важны, поскольку свойства полимера зависят от условий полимеризации. Цель данной главы состоит в том, чтобы дать обзор современных представлений о строении твердого полиакрилонитрила, механизме полимеризации акрилонитрила, сополимеризации его с другими мономерами и влиянии сомономера на свойства полимеров, полученных на основе акрилонитрила. [10]