Cтраница 2
Химические деградационные методы в сочетании с хроматографией остаются полезными для определения строения водорастворимых азокрасителей ( гл. Совместное применение всех методов, рассмотренных в предыдущих главах, иллюстрируется в гл. [16]
Метод окисления азотной кислотой может применяться в некоторых случаях для определения строения неизвестных азокрасителей. Если в этих случаях в азокра-сителях предполагается наличие NH2 - или ОН-групп, то их следует предварительно защитить. [17]
Реакцию используют для получения некоторых аминосоедине - ний, а также для установления строения азокрасителей. [18]
Ввиду того что структурные формулы азокрасителей часто довольно сложны и громоздки, предложен сокращенный способ изображения строения азокрасителей с помощью стрелок, причем конец стрелки всегда направлен в сторону азосоставляющей. [19]
В результате обработки азбсоединения хлоридом олова ( П) образовались З - бром-4 - аминотолуол и 4-амино - 2-метилфенол Каково строение азокрасителя. [20]
Под действием дымящей азотной кислоты на холоду или галогенов ( хлор, бром) краситель расщепляется на исходное азосоединение ( 70) или ( 72) и продукт нитрования ( 71) или галогенирования ( 73) азосоставляющей, что может использоваться для установления строения азокрасителей. Расщепляет азосоединения, но медленнее, и азотистая кислота, взятая в избытке. [21]
Более простые красители обычно красят шерсть ровнее, чем сложные высокомолекулярные красители. Зависимость между строением азокрасителей и ровнотой крашения подробно не исследовалась. В старой литературе приведены лишь случайные эмпирические данные; 157 например, при сочетании хромотроповой кислоты с диазотированным п-нитроанилином или крезидином получаются неровно-кроющие красители, а анилин, n - аминоацетанилид и n - аминодиметиланилин образуют красители, обладающие ровнотой крашения. Сульфогруппы должны быть расположены по всей длине молекулы, возможно ровнее. Спикмен и Клег158 нашли, что ровнота крашения главным образом определяется коллоидным характером растворов красителя, который усиливается с ростом молекулярного веса и падает с увеличением степени сульфирования. [22]
Те общие реакции, на которых базируется производство азокрасящих веществ, отличаются своеобразием и успешно протекают в строго определенных условиях для каждого частного примера. Как состав и строение азокрасителей, эти реакции были и являются предметом многих и глубоких научных исследований. [23]
Первый аспект является, естественно, проблемой органической химии. Многочисленные кислотно-основные индикаторы, применяемые на практике, относятся к различным классам синтетических и природных красителей. Выше уже говорилось о строении определенных азокрасителей в кислой и щелочной средах. При описании других красителей будут указаны изменения строения ( и цвета), сопровождающие изменение концентрации водородных ионов в растворе. [24]
Восстановление азокра - сителей хлористым оловом и сернокислым ванадием часто применяют для количественного их определения. Эта реакция используется также для установления строения азокрасителей. [25]
При действии сильных восстановителей, например йодистоводород-ной кислоты, хлористого олова, дитионита натрия в щелочном растворе или при каталитическом гидрировании, разрывается связь между атомами азота, причем получаются первичные амины. Разрыв связи N - N при действии сильных восстановителей характерен для всех соединений, содержащих два атома азота, связанных друг с другом. Реакция применяется для получения некоторых первичных аминов и для установления строения азокрасителей, которые в результате восстановительного разрыва превращаются в два первичных амина, которые легче идентифицировать. [26]
Рациональные названия азокрасителей производят исходя из схемы синтеза данного красителя. Сначала называют амин, который подвергается реакции диазотирования, прибавляют приставку азо -, выделяя ее дефисами, а затем название амина или фенола, с которым производится сочетание полученной ранее соли диазония. Названия при этом получаются довольно громоздкие, но дающие возможность написать формулу строения любого азокрасителя и указывающие способ его получения. [27]
В общем ароматические ааосоединения являются довольно инертными веществами, что очень важно при их использовании в качестве красителей. По отношению к разбавленным кислотам они проявляют лишь слабо основные свойства. При более энергичном гидрировании или восстановлении в кислой среде связь NN разрывается с образованием соответствующих аминов: эту реакцию можно применить для определения строения азокрасителей. [28]
Восстановление азосоединений до аминов с расщеплением связи N-N имеет практическое значение, так как многочисленные аэосоединения легко получают даже р промышленной масштабе сочетанием диазониевых солей с соответствующими реак-ционаоспоеобнымн соединениями. Таким способом можно синтезировать большое число первичных аминов без примеси изомеров, что не всегда достижимо другими методами. В качестве восстановителей в оси овном применяют такие нее вещества, как и при восстановлении нитрогругшы до аминогрупп. Ввиду высокой химической стойкости азогруппы исходные азосоединения можно подвергать многообразным превращениям, которые трудно осуществить с аминосоединеяиями. Таким образом, с использованием азогруппы в качестве защитной группировки отирывается возможность для получения различных замещенных первичных аминов. Кроме того, восстановительное расщепление азогруппы имеет большое значение для установления строения азокрасителей. [29]
Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. Недостаток этого способа заключается в том, что большая часть исследованных азокрасителей не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. ЯМР-спектроскопией, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [30]