Cтраница 1
Маиромоле-кулярное строение высокополимеров было установлено X. Штаудингером ( 1925 г.), который показал, что в полимере молекулы мономера связаны друг с другом кова-лентными связями, а не физическими силами притяжения неопределенного характера, как было принято считать. В 1930 г. установили, что реакции макро-молекулярной полимеризации алкенов протекают по цепному механизму. [1]
Специфика строения высокополимеров обуславливает вязко-эластичность их расплавов, как это уже отмечалось выше. Вяз-коэластичность, присущая данным цепным молекулам, определяется наличием эластичных элементов, соединяемых фрикционными связями переплетений молекул и большими межмолекулярными силами. В качестве типичного примера высокоэластичной жидкости приводится расплав полиэтилена. [2]
В ряде опытов с триизобутиратом целлюлозы были получены данные о влиянии строения высокополимеров на их способность блокировать миграцию пластификатора. Разрыхленная структура способствует внедрению пластификатора. [3]
Мне кажется справедливой и основная концепция автора, которая сводится к тому, что специфические особенности строения высокополимеров проявляются в специфических закономерностях их разрушения. Способность макромолекул деформироваться проявляется в эффекте дополнительной ориентации. Материал, взятый для испытания, имеет структуру, существенно отличающуюся от структуры материала в том месте, где она разрушается. [4]
Эти исследования, простые по замыслу и содержанию, состояли в синтезе большого числа различающихся по своему строению линейных высокополимеров при помощи хорошо изученных реакций органической химии. [5]
Особая ценность полимерных материалов заключается в том, что их свойства можно варьировать в широких пределах, меняя наполнители пластмасс, технологию переработки и, наконец, само строение высокополимера как по химическому строению цепей, так и по взаимному расположению макромолекул. [6]
Все разобранные свойства каучука обусловлены длин-ноцепочечной структурой его молекул. Отсюда приходим к следующей картине строения высокополимера, на которой базируется кинетическая теория. [7]
Выше отмечалось, что область температуры текучести полимера, по которой выбирается температура переработки, является лишь условной границей, выше которой превалируют необратимые деформации течения. Было показано в соответствии с представлениями о строении высокополимеров и феноменологически на моделях, что два вида деформации - высокоэластическая и деформация течения - сопутствуют друг другу в том или ином соотношении. Вследствие этого расплавы полимеров часто называют вязкоэластическими, чем подчеркивается двойственный характер их реакции на сдвиговые напряжения в потоке. [8]
В тех же случаях, когда изменение свойств растворов высоко-полимеров, в частности целлюлозы и ее эфиров, во времени характеризуется уменьшением вязкости и выпадения растворенного вещества в осадок не происходит, нельзя говорить о старении в смысле понятий коллоидной химии. В этих случаях необходимо прежде всего учитывать особенности строения высокополимеров, которые, как уже говорилось, накладывают специфический отпечаток на свойства их растворов. В соответствии с интерпретацией, данной Кар-гиным и др. [78] для реальных растворов высокополимеров, можно сказать, что растворы эфиров целлюлозы с высокими эластическими свойствами, в которых существуют сольваты и ассоциаты, могут являться неравновесными системами. Существование ассоциированных групп вообще является характерным для реальных жидкостей. [9]
В течение ряда лет ( 1920 - 1930 гг.) наши сведения о синтетических полимерах были отрывочными и несовершенными; существовало мнение о том, что особые свойства таких природных полимеров, как целлюлоза и крахмал, объясняются исключительной способностью отдельных небольших молекул к ассоциации. Постепенно эта теория уступила место противоположной точке зрения, согласно которой поведение и свойства как природных, так и синтетических полимерных веществ объясняются строением высокополимера, обусловленным наличием гомеополярных первичных валентных сил. Следует напомнить, что представление о длинной цепной молекуле, на котором основана вся эта наука, возникло всего лишь 30 лет тому назад, когда Штаудин-гер [1] для описания свойства высокомолекулярного углеводорода, полученного при гидрировании природного каучука, впервые ввел применяющийся и в настоящее время термин макромолекула. Свойства исследованного высокополимера действительно вытекают из его большого молекулярного веса и цепной природы его частиц. [10]
Следовательно, определяя изменение молярного объема при полимеризации и учитывая ту часть, которая обусловлена возникновением химической связи, мы можем судить о плотности упаковки молекулярных цепей и сделать некоторые заключения об их свойствах. Весьма вероятно, что исследование этих явлений может служить не только основанием для классификации высокополимеров, но может быть полезным для понимания общих свойств и строения высокополимеров. [11]