Cтраница 1
Пространственное строение продукта определяется стереохимией нуклеофпль-ного присоединения к промежуточно образующемуся замещенному ацетилену. С помощью аналогичных рассуждений объясняется образование продукта 92, молекула которого содержит две тиольные транс-расположенные группы. Таким образом, два траие-отщепления и два траис-присоединения суммарно приводят к сохранению конфигурации. [1]
Пространственное строение продукта определяется стереохимией нуклеофиль-ного присоединения к промежуточно образующемуся замещенному ацетилену. С помощью аналогичных рассуждений объясняется образование продукта 92, молекула которого содержит две тиольные транс-расположенные группы. Таким образом, два транс-отщепления и два троис-присоединения суммарно приводят к сохранению конфигурации. [2]
Стереохимические методы изучения механизмов реакции заключаются в определении пространственного строения продуктов реакции при использовании исходных с известным строением ( см. с. [3]
Стерео изомерия является одним аз предметов стереохимии, которая Изучает пространственное строение молекул, его влияние на направление пракции, а также зависимость пространственного строения продуктов аракции от механизма реакции. [4]
Как уже было сказано, в термической реакции пространственное строение продукта реакции определяется симметрией ВЗМО исходного диена. Из диаграммы, представленной ниже, следует, что только конротаторный процесс обеспечивает связывающее взаимодействие концевых я - АО по а-типу. [5]
Пространственные затруднения, возникающие вследствие особого строения реагирующей молекулы, играют важную роль в катализе. На их учете основан ряд эмпирических правил, позволяющих предсказывать пространственное строение продукта. [6]
Однако структура открытого карбокатиона не позволяет объяснить транс-присоединение, которое наблюдается во многих случаях. Таким образом, хотя направление присоединения и можно предсказывать, основываясь на структуре открытого карбокатиона, пространственное строение продукта реакции зависит от промежуточного циклического иона. [7]
Описано [ 24а ] гладкое присоединение карбэтоксикарбена к ненасыщенным силанам и германам. В большинстве случаев пространственное строение продуктов не было выяснено. [8]
Если интервал времени между присоединением первого и второго атомов водорода достаточно мал ( кинетический контроль), следует ожидать, что в результате гидрирования исключительно или преимущественно образуются продукты моприсоединения. В противном случае между актами переноса первого и второго атомов водорода к субстрату в полной мере разыгрываются процессы изомеризации и обмена водорода ( термодинамический контроль) и реакция теряет стереоселективность. Таким образом, когда гидрирование проводится в условиях, в которых кинетический контроль является определяющим, пространственное строение продуктов может быть предсказано путем конформационного анализа адсорбции восстанавливаемого соединения. Это означает также, что стереохимический результат гидрирования зависит от природы катализатора и условий реакции. [9]
Очевидно, что в процессе, протекающем по механизму отщепления - присоединения, не будет наблюдаться связи между конфигурациями исходного вещества и продукта [12], поскольку как цие -, так и торакс-изомеры дают одно и то же промежуточное производное ацетилена и, следовательно, конфигурация продукта реакции будет определяться стереохимией процесса присоединения к ацетиленовому производному. Что же касается механизма присоединения - отщепления, то конфигурация продукта будет главным образом зависеть от вида атаки и от конфигурации и времени жизни промежуточного карбаниона. Если это время относительно велико, то, как правило, отношение изомерных продуктов должно определяться относительной стабильностью этих изомеров. В случае же короткоживущих промежуточных карбанио-нов пространственное строение продукта, по-видимому, должно быть связано с пространственным строением исходного вещества. [10]
Очевидно, что в процессе, протекающем по механизму отщепления - присоединения, не будет наблюдаться связи между конфигурациями исходного вещества и продукта [12], поскольку как цис -, так и торакс-изомеры дают одно и то же промежуточное производное ацетилена и, следовательно, конфигурация продукта реакции будет определяться стереохимией процесса присоединения к ацетиленовому производному. Что же касается механизма присоединения - отщепления, то конфигурация продукта будет главным образом зависеть от вида атаки и от конфигурации и времени жизни промежуточного карбаниона. Если это время относительно велико, то, как правило, отношение изомерных продуктов должно определяться относительной стабильностью этих изомеров. В случае же короткоживущих промежуточных карбанио-нов пространственное строение продукта, по-видимому, должно быть связано с пространственным строением исходного вещества. [11]