Кристаллическое строение - полимер
Cтраница 1
 |
Прибор для исследования рентгеновской дифракции. а - исследование на пленке. b - сканирование под углом 29. [1] |
Кристаллическое строение полимера обычно определяется с помощью дифракции рентгеновских лучей. Хотя понятие кристаллов возникло в XVII веке и такими учеными, как Аббе Хой была проделана большая работа по изучению монокристаллов неорганических минералов, лишь с открытием дифракции рентгеновских лучей ( или ультракоротких рентгеновских лучей) кристаллами, стали систематически изучаться кристаллические структуры. Схема опыта показана на рис. 2.3. Теория, развитая Лауэ, представляет собой распространение концепции оптических решеток [ 16, 2 1] на трехмерный случай. [2]
 |
Прибор для исследования рентгеновской дифракции. а - исследование на пленке. Ъ - сканирование под углом 26. [3] |
Кристаллическое строение полимера обычно определяется с помощью дифракции рентгеновских лучей. Хотя понятие кристаллов возникло в XVII веке и такими учеными, как Аббе Хой была проделана большая работа по изучению монокристаллов неорганических минералов, лишь с открытием дифракции рентгеновских лучей ( или ультракоротких рентгеновских лучей) кристаллами, стали систематически изучаться кристаллические структуры. Явление было впервые обнаружено в 1912 г. Фридрихом, Книппингом и Лауэ [18], а затем подробно изучено УЛ. Схема опыта показана на рис. 2.3. Теория, развитая Лауэ, представляет собой распространение концепции оптических решеток [ 16,21 ] на трехмерный случай. [4]
Рентгеноструктурным анализом было установлено [4], что кристаллическое строение полимеров тетрадецил -, гексадецил - и окта-децилакрилатов является следствием кристаллизации длинных боковых цепей и не определяется строением самих полимерных цепей. При нормальной температуре эти материалы представляют собой твердые воскоподобные вещества с температурами плавления, приблизительно соответствующими температурам хрупкости, показанным на рис. 34, а при температурах выше температур плавления они мягки и липки. [5]
 |
Температура хрупкости полимеров торое фактически к обусло-и-алкилакрилатов и метакрилатов. вливает твердость полимера. [6] |
Рентгеноструктурньгм анализом было установлено [4], что кристаллическое строение полимеров тетрадецил -, гексадецил - и окта-децилакрилатов является следствием кристаллизации длинных боковых цепей и не определяется строением самих полимерных цепей. При нормальной температуре эти материалы представляют собой твердые воскоподобные вещества с температурами плавления, приблизительно соответствующими температурам хрупкости, показанным на рис. 34, а при температурах выше температур плавления они мягки и липки. [7]
Получение рентгенограмм, обладающих отчетливыми текстурами, еще не является доказательством кристаллического строения полимеров. Как впервые указал Катц119, рентгенограммы, снятые при одной длине волны, могут быть с равной вероятностью истолкованы как рентгенограммы кристаллических или жидких тел. Обоснованный вывод о кристаллическом строении полимера может быть сделан только при исследовании диффрак-ции лучей с различными длинами волн. Такие исследования были впервые проведены Карги-ным и сотрудниками. [8]
Получение рентгенограмм, обладающих отчетливыми текстурами, еще не является доказательством кристаллического строения полимеров. Как впервые указал Катц119, рентгенограммы, снятые при одной длине волны, могут быть с равной вероятностью истолкованы как рентгенограммы кристаллических или жидких тел. Обоснованный вывод о кристаллическом строении полимера может быть сделан только при исследовании диффрак-ции лучей с различными длинами волн. Такие исследования были впервые проведены Карги-ным и сотрудниками. [9]
 |
Зависимость степени кристалличности от развет-вленности полиэтилена, характеризуемой содержанием метильных групп ( не публиковавшиеся ранее данные авторов. [10] |
То обстоятельство, что кристалличность полиэтилена определяется главным образом относительным содержанием боковых групп в цепи, не удивительно. Очевидно, что точки ответвлений, к которым присоединяются боковые группы, не могут так же легко входить в кристаллическую решетку, как правильно построенные строго линейные цепи. Следовательно, вблизи точек ответвления кристаллическое строение полимера нарушается. По мере увеличения относительного содержания боковых групп - число точек ответвления возрастает и вследствие этого степень кристалличности заметно снижается. При особенно большом содержании боковых групп полиэтилен становится аморфным материалом просто потому, что его макромолекулы слишком нерегулярны, чтобы уложиться в правильный кристаллический порядок. [11]
То обстоятельство, что кристалличность полиэтилена определяется главным образом относительным содержанием боковых групп в цепи, не удивительно. Очевидно, что точки ответвлений, к которым присоединяются боковые группы, не могут так же легко входить в кристаллическую решетку, как правильно построенные строго линейные цепи. Следовательно, вблизи точек ответвления кристаллическое строение полимера нарушается. При особенно большом содержании боковых групп полиэтилен становится аморфным материалом просто потому, что его макромолекулы слишком нерегулярны, чтобы уложиться в правильный кристаллический порядок. [12]
 |
Зависимость степени кристалличности от развет-вленности полиэтилена, характеризуемой содержанием метильных групп ( не публиковавшиеся ранее данные авторов. [13] |
То обстоятельство, что кристалличность полиэтилена определяется главным образом относительным содержанием боковых групп в цепи, не удивительно. Очевидно, что точки ответвлений, к которым присоединяются боковые группы, не могут так же легко входить в кристаллическую решетку, как правильно построенные строго линейные цепи. Следовательно, вблизи точек ответвления кристаллическое строение полимера нарушается. По мере увеличения относительного содержания боковых групп число точек ответвления возрастает и вследствие этого степень кристалличности заметно снижается. При особенно большом содержании боковых групп полиэтилен становится аморфным материалом просто потому, что его макромолекулы слишком нерегулярны, чтобы уложиться в правильный кристаллический порядок. [14]
 |
Схема расположения макромолекул в аморфном ( а, полукристаллическом ( б и кристаллическом, или ориентированном, ( в полимере. [15] |
Страницы: 1 2