Cтраница 2
Для названия числа пар электронов, которыми данный атом владеет совместно со своими соседями, Лангмюр ввел термин ко-валентность, который получил затем огромную популярность. Приведенное уравнение в применении ко всем органическим соединениям углерода, кислорода и водорода ведет, согласно Ланг-мюру, к таким же выводам, что и обычная теория валентности, если учесть, что каждая пара электронов соответствует простой связи. Таким образом, как пишет сам Лангмюр, для органических соединений октетная теория не будет лучшей, чем обычная валентная теория [ там же, стр. Возможно, по этой причине электронному строению органических соединений как в этой статье, так и в следующей той же серии [34], Лангмюр почти не уделяет внимания. [16]
Тем не менее в работах Льюиса ( 1916 г.) и Ланг-мюра ( 1919 г.) представление о статическом атоме было снова положено в основу широкой теоретической системы. И только позднее, с возникновением квантовой механики, была окончательно доказана несостоятельность этого представления. Интересно поэтому выяснить, почему же при неверной исходной точке зрения Штарка и Льюиса им удалось разработать наиболее полно теорию электронного строения органических соединений и высказать много идей, вошедших почти в неизмененном виде в последующие теоретические построения как хорошее приближение к действительности и с современной точки зрения. [17]
В первую очередь эти методы были применены для расчета энергетических характеристик органических молекул и радикалов, а затем для истолкования материала по межатомным расстояниям. С конца 30 - х годов начали рассчитывать различного рода индексы атомов и связей, которее можно было коррелировать с химическими и физическими свойствами соединений. С середины 40 - х и особенно с 50 - х годов наметился определенный поворот к расчету распределения сначала л -, а затем и о-электронов в органических соединениях, что позволило непосредственно сопоставлять электронное строение органических соединений и их химические свойства. [18]
В первую очередь эти методы были применены для расчета энергетических характеристик органических молекул и радикалов, а затем для истолкования материала по межатомным расстояниям. С конца 30 - х годов начали рассчитывать различного рода индексы атомов и связей, которее можно было коррелировать с химическими и физическими свойствами соединений. С середины 40 - х д особенно с 50 - х годов наметился определенный поворот к расчету распределения сначала л -, а затем и о - электронов в органических соединениях, что позволило непосредственно сопоставлять электронное строение органических соединений и их химические свойства. [19]
В работе Абегга и Бодлендера идея об электросродстве была применена главным образом к объяснению свойств химических соединений с точки зрения ионной связи. Фрай, автор аналогичной теории, с точки зрения электроотрицательности и электроположительности заместителей ( в производных бензола) рассмотрел их орто -, пара - и мета-ориентирующее действие [ 19, стр. В том же самом, TOMCOHOBGKOM смысле применяются термины электроотрицательные и электроположительные элементы Беркенгеймом - 1автором самой широкой теории электронного строения органических соединений, основанной на понятии ионной связи [ 19, стр. [20]
Важно оценить, как скажется учет электронов a - связей на основных положениях концепции ароматичности, выведенных из модели, принимающей во внимание только я-электроннук делокализацию. Возникает вопрос о правомерности использования выравненности связей как структурного критерия ароматичности, связываемой с циклической делокализацией я-электронов. Понижение последней при искажении симметричной структуры бензола в кекулевскую структуру происходит на фоне повышения энергии циклической я-злектрон-ной делокализации, вследствие чего и становится возможной компенсация в результате увеличения a - электронной энергии. Напротив, в случае антиароматического циклобутадиена переход от структуры квадрата к структуре прямоугольника с альтернированием связей вызывает уменьшение как полной л-электронной энергии, так и энергии циклической я-электрон-ной делокализации, в результате чего уменьшение я-электрон-ной энергии не компенсируется увеличением а-электронной энергии и более стабильной оказывается структура с альтернированием связей. Таким образом, выравненность длив связей действительно связана с циклической делокализацией я-электронов и оправданно служит критерием ароматичности. Понятие о-ароматичности не противоречит понятию я-арома-тичности, а дополняет его, как представления о а-сопряжении дополняют общепринятую теорию электронного строения органических соединений. [21]