Геометрическое строение - комплекс
Cтраница 1
Геометрическое строение комплексов отражается в номенклатуре. При написании формул перед ними через дефис пишется тип изомера. [1]
Предсказание геометрического строения комплексов с центральными атомами - элементов описано в разд. [2]
Предсказание геометрического строения комплексов с многоатомными лигандами ( в общем виде L) проводится аналогичным образом, но при этом следует учитывать дентатность лиганда. [3]
Замена одного лиганда на другой при сохранении геометрического строения комплекса приводит к смещению полос поглощения в спектре комплекса. Так, при замене молекул Н2О в комплексе [ Со ( Н2О6 ] 3 на молекулы NH3 спектральная полоса поглощения смещается в область увеличения волнового числа, что свидетельствует о большей энергии расщепления d - под-уровня. В свою очередь замена молекул NH3 в комплексе [ Со ( Ш3) б ] 3 на ионы CN - приводит к еще более сильному смещению полосы поглощения в область больших волновых чисел. При замене лигандов в таком же порядке константы нестойкости комплексов уменьшаются. [4]
Благодаря этим исследованиям введенное Вернером понятие координационного числа и представления о геометрическом строении комплексов получили физическую основу. [5]
По результатам анализа образующихся продуктов, руководствуясь реакцией Курнакова, можно судить о ходе данной реакции и вывести заключение о геометрическом строении комплекса. В настоящее время реакция Курнакова широко используется химиками, исследующими геометрическую изомерию соединений двухвалентной платины, как необходимая контрольная реакция на цис - и транс-изомеры. [6]
За последние 15 лет как экспериментально, так и теоретически было изучено большое число комплексов переноса заряда, причем во многих случаях были получены выводы о геометрическом строении комплексов. Малликен [909] провел классификацию комплексов переноса заряда на ряд различных типов, однако эти вопросы здесь мы рассматривать не будем. По-видимому, подобные комплексы имеют большое значение для понимания многих реакций в жидкостях, а также для понимания структуры кристаллов смесей различных соединений. [7]
А - кислотные свойства комплекса, в качестве лиганда в который входит молекула RH; Н - сила поля центрального атома, определяемая его зарядом q, радиусом, структурой электронной оболочки и поляризационными свойствами; Е - заряд комплексного иона; а - степень кислотной диссоциации молекулы RH в свободном состоянии; р - степень деформации лиганда RH под влиянием центрального иона; п - число внутрисферных лигандов RH; G - геометрическое строение комплекса. [8]
 |
Кснстапты кислотной диссоциации изомерных диакводиаминных комплексов. [9] |
В этом случае существенное значение должно играть геометрическое строение комплексов. При ыс-расположе-нии протонсодержащих молекул RH усиление кислотных свойств должно быть большим, чем при их транс-расположении. [10]
В работах [5, 31, 47, 50, 53] проведено исследование спектров ЯКР шестикоординационных комплексов хлористого олова с кислородсодержащими донорами. Как уже обсуждалось, характер расщепления спектров может дать сведения о геометрическом строении комплексов. Сопоставлением характера расщепления в спектрах 36С1 SnCl4 - 2D ( рис. 7 - 7) с предполагаемой схемой расщепления для цис - и / прайс-изомеров ( рис. 7 - 1) в работе [5] было установлено строение ряда октаэдр ических комплексов. Так, комплексы SnCl4 - 2C2H5OH, 5пС14 - 2РОС13 и SnCl4 - CeH5NO2 были отнесены к цыс-изомерам. [11]
Структурные исследования карбонильных и я-комплексных соединений молибдена, так же как и других переходных металлов, проводятся в последние годы очень интенсивно. Определяется это, с одной стороны, большим научным и практическим значением металлоорганических соединений этого класса, с другой - своеобразием, а часто и неожиданностью геометрического строения комплексов, зависящих не столько от природы металла, сколько от специфики органических лигандов. Поэтому, в частности, такие соединения молибдена гораздо лучше вписываются в ткань обзоров, охватывающих л-комплексы и карбонилы других переходных металлов, чем в монографию по кристаллохимии молибдена. [12]
Дальнейшие работы в этом направлении связаны с количественной характеристикой кислотных свойств аминатов и аквакомплексов различных металлов. В результате многолетних исследований Александром Абрамовичем сделан вывод о зависимости кислотных свойств комплексных соединений от ряда факторов, таких как заряд центрального атома, заряд комплексного иона, геометрическое строение комплекса и других, что дает возможность с успехом предсказывать свойства еще неизученных соединений. [13]
Согласно такой интерпретации, константы скорости kf и kd должны изменяться в зависимости от полярности растворителя, точнее, должна уменьшаться, a kd увеличиваться при возрастании полярности растворителя. Электронное строение возбужденного комплекса должно становиться более полярным при возрастании полярности растворителя в соответствии с механизмом, обсуждавшимся в разд. Следовательно, значение константы kf зависит от величины С, которая уменьшается при возрастании полярности растворителя. Сильная сольватация может вызывать изменение геометрического строения комплекса, приводящее к дальнейшему уменьшению электронной делокализации между А и D. Однако значение константы kd должно возрастать с полярностью растворителя, так как энергетическое расстояние между соответствующими электронными состояниями в более полярном растворителе уменьшается. [14]
Страницы: 1