Cтраница 2
Потенциал горючести снижается по мере увеличения диаметра сосуда, в котором распространяется горение. При диаметре сосуда, равном критическому ( гасящему) диаметру, он равен нулю. При меньшем диаметре он положителен, при большем - отрицателен. Основной причиной изменения потенциала горючести с диаметром является влияние диаметра сосуда на адиабатическую температуру горения предельной смеси. [16]
Даже при температурах, при которых реакция в кварцевом сосуде становится очень быстрой или даже взрывной, в серебряном сосуде наблюдается только медленная каталитическая реакция на поверхности. Эти факты не могут быть объяснены, невидимому, очень высокой вероятностью обрыва на поверхности серебра, если зарождение цепей происходит в газовой фазе, ибо возрастание этой вероятности от малых значений, подобных наблюдающимся в кварцевом сосуде, до близких к единице не должно, согласно теории, резко влиять на скорость реакции. Совсем по-другому обстоит дело в случае зарождения цепей на поверхности. Если попытаться связать упомянутые эффекты с большой вероятностью обрыва на поверхности серебра, нужно вновь рассмотреть результаты, получаемые при высоких температурах в кварцевом и фарфоровом сосудах, но уже с точки зрения зарождения цепей на поверхности. Это приводит к трудностям. Предположение о зарождении цепей на поверхности не согласуется, во-первых, очевидно, с тем экспериментальным фактом, что покрытие кварцевого сосуда хлористым калием не влияет на реакцию в области высоких температур. Во-вторых, уравнение (1.82), выведенное для случая зарождения цепей на поверхности, не описывает фактов, относящихся к влиянию диаметра сосуда и инертных газов. [17]