Cтраница 2
Вопрос о границе в спектре, с которой начинается действие фотоэлектрического эффекта, тесно связан с вопросом о влиянии длины волны. Граница зависит от чувствительности метода, так как действие ослабляется непрерывно по мере приближения к этой границе. [16]
Мы избегали вмешательства в область, относящуюся к оптике, но, поскольку динамические условия в акустике являются совершенно определенными, можно рассмотреть влияние длины волны несколько более полно. [17]
Влияние длины волны возбуждающего света при оптическом возбуждении может быть двух родов. [18]
При проведении препаративных работ обычно применяется полихроматическое излучение высокой интенсивности. Вместе с тем, прежде чем приступить к использованию полихроматического излучения, желательно, чтобы предварительно было проведено исследование влияния длины волны на природу и выход продуктов реакции. [19]
При экспозиции на свету с длиной волны выше 3800 А перекись водорода не изменяется. В инфракрасной области спектра перекись обладает полосами поглощения, но светом с такой частотой не разлагается. Данные по влиянию длины волны ультрафиолетового света на разложение не позволяют сделать окончательных выводов. А при концентрациях 0 02 - 0 05 М и интенсивностях излучения около 1017 квант / л сек квантовый выход падает на 25 %; Олменд и Стайл [ 231 сообщают о росте квантового выхода на 100 / 6 с увеличением длины волны от 2750 до 3650 А при концентрациях 0 5 - 11 5 М и интенсивностях в той же области, что указана выше. [20]
Обычное фотохлорирование связано с диссоциацией хлора под влиянием света на свободные атомы хлора, которые затем вызывают цепи реакций либо путем замещения при углерод-водородной связи, либо путем присоединения к двойной углерод-углеродной связи. Хлор в газовой фазе или растворенный в прозрачной жидкости легко диссоциирует, так что источником света может служить солнечный свет, рассеянный дневной свет, излучение лампы накаливания, угольной дуги или ртутной лампы. Хотя сведения относительно влияния длины волны или интенсивности света бедны, однако для большинства реакций фотохлорирования квантовый выход, должно быть, очень высок, и реакция с простыми углеводородами может даже принять характер взрыва, когда применяется высокая интенсивность света. [21]
Для некоторых реакций выход не зависит от длины волны, но для других отмечена значительная его изменяемость. Если последняя имеется, то обычно она носит такой характер, что для данной величины поглощения выход возрастает с уменьшением длины волны. Однако целесообразно предварительно исследовать спектры поглощения реагентов и влияние длины волны на выход, прежде чем приступать к работе с полихроматическим светом высокой интенсивности. [22]
![]() |
Схема внутреннего отражения. Ra - падающий поток. R - отраженный поток. [23] |
Величина ослабления а зависит от глубины проникания ( см. рис. 1) и поглощения второй среды. Как видно из рис. 2, ослабление пропорционально поглощению и уменьшается с ростом угла падения. Величина ослабления зависит от ряда постоянных параметров ( 8, пр, К) и двух переменных п и у. Влияние длины волны X на вид спектра носит линейный характер и при необходимости может быть легко учтено. [24]
Перрен [395] наблюдал поляризацию свечения ( Р0 07 -: 0 09) у ура-нплового стекла, однако не изучил явления подробно. Он обнаружил, что у некоторых сортов уранило-ных стекол ( борных, боросиликатных и щелочносиликатных) поляризация свечения сильно зависит от длины волны возбуждающего света; в то же время у других сортов стекол ( например у фосфатных) такой зависимости не наблюдается. На рис. 104 а приводятся поляризационные спектры для этих сор-топ стекол. Исследование показало, что вероятной причиной отсутствия влияния длины волны возбуждающего света на поляризацию люминесценции фосфатные стекол является стеклообразователь РзОД) а не модификаторы стекла Ва, Mg, Ca, Na и К. [25]
Было найдено, что колебания флуоресценции появляются сразу же после начала реакции. Однако начальные колебания всегда имеют форму хаотических, а периодические колебания получаются после начального периода хаотических колебаний. В некоторых случаях периодические колебания невоспроизводимы даже при воспроизводимости хаотических. Были проведены эксперименты по определению влияния длины волны возбуждения, концентрации субстрата и его особенностей. Механизм возникновения колебаний пока не выяснен. [26]
Если увеличивать интенсивность монохроматического света, то вскоре достигается интервал интенсивности, в котором вид спектра действия становится непостоянным. Световые кривые изгибаются раньше или позже и достигают насыщения более или менее быстро в зависимости от величины коэффициента поглощения и оптической плотности исследуемого образца. В первом разделе данной главы было постулировано, что, когда все кривые достигнут насыщения, скорость фотосинтеза должна стать независимой от длины волны и спектр действия должен потерять всякую структуру. Теоретические и экспериментальные обоснования этого постулата будут рассмотрены позже. Сейчас мы будем считать его имеющим силу и рассмотрим только влияние длины волны на вид переходного участка от линейно поднимающейся части световых кривых, наклон которой при данной длине волны определяется произведением коэффициента поглощения на максимальный квантовый выход, к плато насыщения, высота которого, как мы предполагаем, независима от длины волны. [27]