Cтраница 1
Влияние изменения внешних условий, которое сказывается на равновесии химической реакции, лучше всего может быть обобщено принципом Ле Шателье. Этот принцип, позволяющий определить без вычислений направление, в котором переместится равновесие термодинамической системы при изменении внешних условий, формулируется следующим образом. [1]
Влияние изменения внешних условий на химическое равновесие системы характеризуется следующим принципом смещения химического равновесия, называемым принципом Ле ШателЪе ( 1884): если на систему, находящуюся в химическом равновесии, производить внешнее воздействие ( изменение концентрации, давления, температуры), то внутри системы возникают самопроизвольные процессы, стремящиеся ослабить это воздействие. [2]
Влияние изменения внешних условий на положение равновесия определяется правилом, которое получило название принципа Ле Шателье ( 1884 - г.), или принципа подвижного равновесия: если на систему, находящуюся в истинном равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-либо из условий, определяющих положение равновесия, то в системе усилится то из направлений процесса, которое ослабляет эффект этого воздействия, и положение равновесия сместится в том же направлении. Система перейдет из одного состояния равновесия в другое, отвечающее новым условиям. Это связано с тем, что внешнее воздействие в разной степени изменяет скорость двух взаимно противоположных процессов. [3]
Влияние изменения внешних условий на положение равновесия определяется правилом, которое получило название принципа Ле Ш ателье ( 1884 г.), или принципа подвижного равновесия: если на систему, находящуюся в истинном равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-либо из условий, определяющих положение равновесия, то в системе усилится то из направлений процесса, которое ослабляет эффект этого воздействия, и положение равновесия сместится в том же направлении. Система перейдет из одного состояния равновесия в другое, отвечающее новым условиям. Это связано с тем, что внешнее воздействие в разной степени изменяет скорость двух взаимно противоположных процессов. [4]
При уменьшении затухания системы под влиянием изменения внешних условий ( плотности воздуха или снижения скорости самолета) относительная устойчивость системы восстанавливается путем автоматического уменьшения коэффициента усиления контура К - Качество решения задачи приспосабливания зависит от того, насколько гладкой является функция r ( t) по сравнению cp ( t), поскольку сигнал на выходе счетчика импульсов должен определяться только составляющей tn ( t), связанной с введенной импульсной последовательностью. [5]
Обобщая многочисленные экспериментальные данные о влиянии изменения внешних условий системы на состояние равновесия, Ле Шателье пришел в такому выводу: Если на систему, находящуюся в устойчивом равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-нибудь из условий, определяющих состояние равновесия, то равновесие смещается в том направлении, в котором эффект воздействия уменьшается. Посмзтрим, применим ли этот принцип к нашим примерам. [6]
Однако изменение соотношения сил в непредельной частице под влиянием изменения внешних условий может и не сопровождаться вещественной изомеризацией. Возникновение нового динамического изомера может получить внешнее выражение в изменении направления и скорости процессов присоединения и, в частности, полимеризации. [7]
Достоинство мостовых измерительных схем состоит в том, что они позволяют исключить влияние изменения внешних условий на работу сравнивающего устройства При изменении внешних условий пропорционально изменяются величины, характеризующие все плечи моста, что не нарушает его равновесия. [8]
Этот принцип, иначе называемый принципом смещения равновесий, выражает в общем виде влияние изменения внешних условий на положение равновесия. Рассмотрим его лишь применительно к химическим реакционным системам. Принцип Ле Шателье можно формулировать следующим образом: если на систему, находящуюся в равновесии, воздействовать извне и тем изменить условия, определяющие положение равновесия, то в системе усилится то из направлений процесса, течение которого ослабляет влияние этого воздействия, в результате чего положение равновесия сместится в этом же направлении. [9]
Данные о теплотах смешения имеют также и непосредственное практическое значение - их можно использовать - для расчета влияния изменения внешних условий ( температуры и давления), на фазовые равновесия различных типов в гетерогенных системах, включающих жидкие фазы. [10]
Изучение энергетических эффектов химических реакций дает возможность глубже понимать особенности рассматриваемых реакций, оценивать изменение устойчивости системы в ходе реакции, определять влияние изменения внешних условий на реакцию. Так, например, реакции, связанные с поглощением тепла, полнее протекают при более высоких температурах. Величина теплового эффекта количественно характеризует степень чувствительности реакции в этом отношении. [11]
Из многочисленных вопросов, составляющих содержание термодинамики ионообменных равновесий, рассмотрены лишь представляющие, по нашему мнению, наибольший интерес для решения технологических задач, а именно: влияние изменения внешних условий - общей концентрации равновесного раствора, температуры и давления - на коэффициент равновесия. При этом особое внимание уделено соотношениям, позволяющим оценивать это влияние на основе независимых экспеоиментальны. [12]
Материал сборника включает в себя большое количество экспериментальных данных, характеризующих теплоты образования растворов, теплоемкости, растворимости, активности компонентов, диаграммы фазовых равновесий многих конкретных систем, а также влияние изменения внешних условий на указанные свойства. [13]
В этом разделе рассматриваются основные соотношения, позволяющие определять тепловой и общий энергетический балансы химических процессов, рассчитать количества выделяемой или поглощаемой теплоты и выяснить, как будет влиять на них изменение внешних условий; определяются возможности самопроизвольного течения процессов в интересующем нас направлении, а также условия равновесия и его смещения под влиянием изменения внешних условий. [14]
В справочнике [1], изданном в 1970 г., содержалось довольно подробное введение, где были рассмотрены основные методы определения теплот смешения, особенности в конструкциях калориметров различных типов, возможности вычисления теплот смешения на основании политермических данных о равновесии жидкость-пар, зависимости теплот смешения от концентрации и температуры для систем с разным типом межмолекулярных взаимодействий, приведены термодинамические соотношения, определяющие влияние изменений внешних условий на фазовые равновесия жидкость-пар и жидкость-жидкость-пар, и другие вопросы. [15]