Влияние - антидетонатор
Cтраница 1
Влияние антидетонаторов было изучено наиболее подробно на примере тетраэтилсвинца. С химической точки зрения эта гипотеза вполне вероятна. Она легко объясняет влияние антидетонаторов, которое выражается в торможении реакций разветвления цепей при наличии пере-кисных соединений. Не следует предполагать, что действие антидетонаторов заключается в уничтожении самих носителей цепи. Действительный механизм реакций, в которые входит тетраэтилсвинец, пока еще не выяснен. Само по себе соединение это не тормозит ни фотохимического скисления ацеталь-дегида [28] при комнатной температуре, которое, как предполагают, является реакцией, развивающейся с помощью радикалов, ни окисления пентана [29] при 265СС, где реакция в основном управляется, очевидно, перекисными разветвлениями. Можно считать, что перекиси входят в реакцию с РЬ, так же как и с РЬО и РЬО, и можно предложить механизм цепной реакции, включающий в себя либо попеременное возникновение РЬ и его окисей, либо, как это было предложено Эгертоном и Гэйтсом [21, 31], одних только окисей. Для парафинов и ароматических соединений с насыщенными боковыми цепями увеличение критической степени сжатия при добавлении равных количеств тетраэтилсвинца обычно тем больше, чем выше критическая степень сжатия для чистых веществ. [1]
Влияние антидетонаторов было изучено наиболее подробно на примере тетраэтилсвинца. С химической точки зрения эта гипотеза вполне вероятна. Она легко объясняет влияние антидетонаторов, которое выражается в торможении реакций разветвления цепей при наличии пере-кисных соединений. Не следует предполагать, что действие антидетонаторов заключается в уничтожении самих носителей цепи. Действительный механизм реакций, в которые входит тетраэтилсвинец, пока еще не выяснен. Само по себе соединение это не тормозит ни фотохимического скисления ацеталь-дегида [28] при комнаткой температуре, которое, как предполагают, является реакцией, развивающейся с помощью радикалов, ни окисления пентана [29] при 265 С, где реакция в основном управляется, очевидно, перекисньши разветвлениями. Можно считать, что перекиси входят в реакцию с РЬ, так же как и с РЬО и РЬО, и можно предложить механизм цепной реакции, включающий в себя либо попеременное возникновение РЬ и его окисей, либо, как это было предложено Эгертоном и Гэйтсом [21, 31], одних только окисей. Для парафинов и ароматических соединений с насыщенными боковыми цепями увеличение критической степени сжатия при добавлении равных количеств тетраэтилсвинца обычно тем больше, чем выше критическая степень сжатия для чистых веществ. [2]
 |
Средняя приемистость к антидетонаторам 24 бензинов высших сортов. [3] |
Для определения влияния антидетонаторов и других добавок к бензинам на образование отложений Этил Лабораториз приводит специальные групповые испытания легковых автомобилей в тщательно контролируемых условиях, воспроизводящих движение в городе и сельской местности. [4]
Данные о влиянии антидетонатора на процесс сгорания и работу двигателя недостаточны. Возникает вопрос: установлено ли с достаточной надежностью, что прогорание клапанов происходит лишь при работе на этилированном бензине с пониженной степенью сжатия и что оно полностью ликвидируется при переходе на высокую степень сжатия. Известны данные, не подтверждающие предполагаемого замедляющего сгорание действия антидетонатора. Желательно этот интересный и важный вопрос обсудить подробней. [5]
Все вышеизложенное в полной мере относилось к неэтилированным бензинам. При введении свинцовых антидетонаторов в бензины их склонность к нагарообразованию возрастает в несколько раз. Влияние антидетонатора на нагарообразование становится превалирующим по сравнению с влиянием группового углеводородного состава, температурой конца кипения и содержанием серы. [6]
Влияние антидетонаторов было изучено наиболее подробно на примере тетраэтилсвинца. С химической точки зрения эта гипотеза вполне вероятна. Она легко объясняет влияние антидетонаторов, которое выражается в торможении реакций разветвления цепей при наличии пере-кисных соединений. Не следует предполагать, что действие антидетонаторов заключается в уничтожении самих носителей цепи. Действительный механизм реакций, в которые входит тетраэтилсвинец, пока еще не выяснен. Само по себе соединение это не тормозит ни фотохимического скисления ацеталь-дегида [28] при комнатной температуре, которое, как предполагают, является реакцией, развивающейся с помощью радикалов, ни окисления пентана [29] при 265СС, где реакция в основном управляется, очевидно, перекисными разветвлениями. Можно считать, что перекиси входят в реакцию с РЬ, так же как и с РЬО и РЬО, и можно предложить механизм цепной реакции, включающий в себя либо попеременное возникновение РЬ и его окисей, либо, как это было предложено Эгертоном и Гэйтсом [21, 31], одних только окисей. Для парафинов и ароматических соединений с насыщенными боковыми цепями увеличение критической степени сжатия при добавлении равных количеств тетраэтилсвинца обычно тем больше, чем выше критическая степень сжатия для чистых веществ. [7]
Влияние антидетонаторов было изучено наиболее подробно на примере тетраэтилсвинца. С химической точки зрения эта гипотеза вполне вероятна. Она легко объясняет влияние антидетонаторов, которое выражается в торможении реакций разветвления цепей при наличии пере-кисных соединений. Не следует предполагать, что действие антидетонаторов заключается в уничтожении самих носителей цепи. Действительный механизм реакций, в которые входит тетраэтилсвинец, пока еще не выяснен. Само по себе соединение это не тормозит ни фотохимического скисления ацеталь-дегида [28] при комнаткой температуре, которое, как предполагают, является реакцией, развивающейся с помощью радикалов, ни окисления пентана [29] при 265 С, где реакция в основном управляется, очевидно, перекисньши разветвлениями. Можно считать, что перекиси входят в реакцию с РЬ, так же как и с РЬО и РЬО, и можно предложить механизм цепной реакции, включающий в себя либо попеременное возникновение РЬ и его окисей, либо, как это было предложено Эгертоном и Гэйтсом [21, 31], одних только окисей. Для парафинов и ароматических соединений с насыщенными боковыми цепями увеличение критической степени сжатия при добавлении равных количеств тетраэтилсвинца обычно тем больше, чем выше критическая степень сжатия для чистых веществ. [8]
Дополнительно могу сообщить, что, когда во время войны было произведено этилирование бензина, в автохозяйствах начали с увеличения опережения зажигания. Однако до этого ( при работе на низкооктановом бензине), в целях гашения детонации, опережение зажигания было уменьшено против нормального. В целом вопрос может быть разрешен лишь постановкой специальных опытов по влиянию антидетонатора на скорость сгорания. [9]
Следует отметить, что и парафиновые углеводороды в зависимости от их структуры характеризуются различной приемистостью к тетраэтилсвинцу. Наряду с хорошим эффектом добавок тетраэтилсвшща к к-гептану и изооктану, повидимому, имеет место плохая приемистость к тетраэтилсвинцу таких углеводородов, у которых третичные углероды находятся недалеко от конца цепи. Так, например, по данным Раис, показавшего, что эффект влияния антидетонатора сводится к уменьшению числа продуктов распада, 2 5-диметилгексан и 2 6-диметилгептан в присутствии тетраэтилсвинца дают большее количество молекул продуктов распада, чем в отсутствие его. Таким образом, для этих углеводородов тетраэтилсвинец служит агентом не понижения, а даже повышения детонации. Бесспорный интерес представляет еще не проведенное определение октановых чисел смесей этих углеводородов с изооктаном и алкилбензолами, как без тетраэтилсвинца, так и в его присутствии. Исключительно высокие достоинства тетраэтилсвинца как антидетонатора были установлены Миджлей и Бойд [29], которые изучили наряду с тетраэтилсвинцом также и многие другие антидетонаторы. [10]
 |
Ассортимент антидетонаторов Типы присадок I Торговые марки Примечание. [11] |
ТЭС, выкипающий при 195 С, при фракционировании бензина во впускной системе концентрируется в его хвостовых фракциях, которые и без того характеризуются высоким октановым числом. Таким образом, значение Крлс при введении ТЭС в бензины снижается. При введении в бензины тетраме-тилсвинца ( Гкил НО С) Крдс, напротив, увеличивается. Влияние других антидетонаторов на Крдс изучено плохо, но можно, например, полагать, что метилциклопентадиенилтри-карбонилмарганец ( МЦТМ) ( T 233 С) также понижает его значение. [12]
Страницы: 1