Cтраница 2
Полагают, что при уменьшении отношения радиусов в структуре NaCl ниже 0 41 стабильность решетки снижается за счет возникновения сил отталкивания из-за сближения двух анионов или катионов. Правило отношения радиусов для ионных кристаллов не всегда строго выполняется. Оно основано на допущении, что ионы являются жесткими сферами, но в большинстве реальных кристаллов сферическая оболочка деформируется под влиянием других ионов ( поляризация ионов, см. разд. [16]
Однако порядок проявления комплексов изменился, и комплекс меди элюируется последним. С апиезоном L было достигнуто лучшее разделение, чем с маслом 710, однако полученные пики были слишком широки. Полное разделение Си ( ТФА) 2 и Ре ( ТФА) з происходит на колонке, содержащей парафин ( рис. 3.8), но при рабочей температуре колонки ( 95) парафин в значительных количествах выдувается из колонки, что делает невозможным его применение в качестве неподвижной фазы. С целью определения влияния других ионов на разделение на той же колонке была изучена смесь других трифторацетилацетонатов металлов. Из этого короткого обсуждения видно, насколько важен правильный выбор неподвижной фазы. [17]
Необходимо отметить только, что эти исследования были связаны с исследованиями упругих свойств, которые будут рассмотрены в разд. Существует еще одна область, где необходимы относительно чистые материалы - исследование разбавленных растворов магнитных ионов в немагнитных кристаллических решетках. В экспериментах подобного рода приходится идти на компромисс между необходимостью разбавления растворов для уменьшения взаимодействия и исследованием свойств растворенных ионов. Рабочие концентрации составляют обычно 10 1 - 10 - 2 %, причем чистота кристалла должна быть еще выше для устранения влияния других ионов. Было выполнено множество исследований методами электронного парамагнитного резонанса, ядерного магнитного резонанса, оптического поглощения и флуоресценции. Благодаря этим исследованиям в последние годы был достигнут определенный прогресс в изучении природы магнетизма. [18]
При сближении атомов зона расширяется. При таком рассмотрении потенциал других ионов рассматривается как малое возмущение. На самом деле этот чужой потенциал влияет на собственные функции, особенно в областях, находящихся между узлами. Это влияние может быть описано в приближении ячеек, развитом Виг-нером и Зайтом. В этом методе металл разбивается на ячейки, в центре которых находятся ионы. Потенциал, действующий на каждый электрон ( в случае одновалентного металла), является потенциалом иона. Влияние других ионов проявляется при таком рассмотрении краевых условий и особенностей симметрии функций электронов ячеек. При отыскании собственных функций атомов краевое условие заключается в том, что функция обращается в нуль на расстоянии, равном бесконечности. [19]