Влияние - центральный ион
Cтраница 1
Влияние центрального иона сказывается в первую очередь на величине энергии присоединения ( W Wi РЬ), факторы же, обусловливающие величину ( U - U), обсуждались нами выше. [1]
 |
Кривые потенциальной энергии, свидетельствующие о стабилизации продукта при координации. [2] |
Под влиянием центрального иона металла часто происходит поляризация лиганда. Разделы 1 - 3 посвящены рассмотрению именно этого фактора, определяющего реакцию в целом. [3]
Если мы хотим выяснить влияние центрального иона, то, разумеется, надо сравнивать однотипно построенные и одинаково заряженные комплексные ионы с одинаковыми лигандами. [4]
Использование окислительно-восстановительных потенциалов для оценки / с заметно завышает влияние центрального иона металла. Однако, учитывая грубые предложения, сделанные при выводе выражения (3.10), согласие между экспериментальными и рассчитанными значениями можно считать достаточно хорошим. [5]
В уравнение Де-бая - Гюккеля была внесена еще одна поправка для учета поляризации молекул растворителя под влиянием центрального иона. Поскольку эти молекулы, как правило, более поляризуе-мы, чем ионы, то молекулы растворителя стремятся вытеснить ионы, находящиеся близ данного иона. Дипольный характер молекул растворителя способствует также ориентации этих молекул вокруг центрального иона. [6]
Эту задачу мы можем рассматривать как обратную той, которая встречается в теории кристаллического поля при исследовании влияния центрального иона на ли-ганды в электростатическом приближении. [7]
А - кислотные свойства комплекса, в качестве лиганда в который входит молекула RH; Н - сила поля центрального атома, определяемая его зарядом q, радиусом, структурой электронной оболочки и поляризационными свойствами; Е - заряд комплексного иона; а - степень кислотной диссоциации молекулы RH в свободном состоянии; р - степень деформации лиганда RH под влиянием центрального иона; п - число внутрисферных лигандов RH; G - геометрическое строение комплекса. [8]
При образовании хелата бора с куркумином бор лишь фиксирует интенсивно поглощающую молекулу лиганда и мало влияет на хромофорную систему. Влияние центрального иона наблюдается, если бор заменить на фенильные группы, как это имеет место при образовании куркуминовых хелатов с дифенилборной или фенилборной кислотами. В этом случае происходит заметный сдвиг длинноволновой полосы поглощения в коротковолновую область. Это можно объяснить тем, что в этих хелатах предпочтительной оказывается кетонная форма непро-тонированного куркумина. [9]
Суммарный заряд сферы, описанной из центра, где находится произвольно выбранный ион, имеет избыточный заряд, противоположный по знаку заряду центрального иона. Такое влияние центрального иона на количество окружающих его в каждый данный момент разноименных и одноименных ионов распространяется на значительное расстояние. Собственно теоретически, на основании электростатики, оно должно распространяться на любое расстояние, но по мере удаления от центрального иона избыточный заряд противоположного знака быстро уменьшается. Нужно иметь в виду, что тепловое движение постоянно изменяет картину распределения ионов в рассматриваемой сфере. В нее входят и ее покидают ионы различных знаков заряда. Вследствие этого и общее число ионов в сфере и относительное число катионов и анионов постоянно изменяются. [10]
Некоторая упорядоченность распределения ионов в растворе имеет следствием то, что в данном объеме раствора около любого из ионов должно иметь место известное преобладание ионов противоположного знака. Суммарный заряд сферы, описанной из центра, где находится произвольно выбранный ион, имеет избыточный заряд, противоположный по знаку заряду центрального иона. Такое влияние центрального иона на количество окружающих его в каждый данный момент разноименных и одноименных ионов распространяется на значительное расстояние. Собственно теоретически, на основании электростатики, оно должно распространяться на любое расстояние, но по мере удаления от центрального иона избыточный заряд противоположного знака быстро уменьшается. Нужно иметь в виду, что тепловое движение постоянно изменяет картину распределения ионов в рассматриваемой сфере. В нее входят и ее покидают ионы различных знаков заряда. Вследствие этого и общее число ионов в сфере и относительное число катионов и анионов постоянно изменяются. [11]
 |
Напряженность поля в зависимости от расстояния от одновалентного иона. [12] |
Следствием некоторой упорядоченности распределения ионов является то, что в данном объеме раствора около любого из ионов должно иметь место известное преобладание ионов противоположного знака. Суммарный заряд сферы, описанной из центра, где находится произвольно выбранный ион, имеет избыточный заряд, противоположный по знаку заряду центрального иона. Такое влияние центрального иона на количество окружающих его в каждый данный момент разноименных и одноименных ионов распространяется на значительное расстояние. Собственно теоретически оно должно распространяться на любое расстояние, но по мере удаления от центрального иона избыточный заряд противоположного знака быстро уменьшается. Нужно иметь в виду, что тепловое движение постоянно изменяет картину распределения ионов в рассматриваемой сфере. В нее входят и ее покидают ионы различных знаков заряда. Вследствие этого и общее число ионов в сфере и относительное число катионов и анионов постоянно изменяются. [13]
Страницы: 1