Cтраница 3
Влияние катализаторов на скорость химических реакций в основном заключается в осуществлении процесса, энергия активации которого ниже, чем энергия активации, соответствующая некатализируемой реакции. Кроме того, катализаторы увеличивают энтропию активации ( см. гл. [31]
Влияние катализаторов на скорость реакции при этом остается необъяснимым. [32]
Влияние катализаторов может быть сопоставлено с влиянием кислорода, который также приводит к исчезновению HCN из продуктов распада и, подобно им, требует минимально допустимой длины камеры сгорания. [33]
Влияние катализаторов на горение перхлората аммония изучено нами более детально. В качестве добавок исследованы соли шести - и трехвалентного хрома, соединения железа и меди, пятиокись ванадия и другие вещества. Поскольку опыты по горению катализированного перхлората аммония проводились в плексигласовых трубках, а, как было показано ранее [80], при горении чистого перхлората при давлениях выше 500 ат ведущим является распространение пламени по поверхности раздела плексиглас - перхлорат аммония, очень важно, какие значения скоростей горения перхлората брать для сравнения - при горении образцов в плексигласовых трубках или без оболочки. [35]
Влияние катализаторов на реакцию сульфирования сказывается в большей степени, чем на реакцию нитрования. [36]
Влияние катализатора па энтропию активации, насколько это представляет себе автор настоящей статьи, в общем менее заметно. [37]
Такое влияние катализатора сохраняется на протяжении, всего процесса окисления. [38]
Исследовано влияние катализатора, мольного отношения исходных реагентов, температуры на реакцию конденсации циклогексанона с формальдегидом. [39]
Рассмотрим влияние катализатора на скорость и селективность присоединения на примере присоединения акролеина как диено-фила. Прото-нирование приводит к понижению энергии НСМО приблизительно на 8 эВ, что должно приводить к увеличению взаимодействия орбиталей и к росту скорости реакции. Кроме того, при протони-ровании происходит увеличение различий в атомных коэффициентах НСМО на атомах углерода. [40]
Невидимому влияние катализатора также преобладает над действием освещения, само по себе благоприятствующим для замещения в СНз-группе. [41]
Рассмотрим влияние катализатора на скорость и селективность присоединения на примере присоединения акролеина как диено-фила. Прото-нирование приводит к понижению энергии НСМО приблизительно на 8 эВ, что должно приводить к увеличению взаимодействия орбиталей н к росту скорости реакции. Кроме того, при протони-ровании происходит увеличение различий в атомных коэффициентах НСМО на атомах углерода. [42]
Формально влияние катализаторов на кинетику процессов учитывается изменением предэкспоненциального множителя и энергии активации, входящих в уравнение Аррениуса. [43]
Отсутствие влияния катализатора на равновесие означает, что он должен равным образом ускорять как прямую, так и обратную реакции. Однако такое одинаковое воздействие катализатора, строго говоря, обязательно лишь при равновесии. При удалении от равновесия влияние катализатора на скорость прямой и обратной реакций может быть различным, что не противоречит условиям термодинамики, если при равновесии одинаково ускоряются обе реакции. Следовательно, не обязательно, чтобы катализатор, активный в реакции в прямом направлении, был также одинаково активен в той же реакции в обратном направлении вдали от равновесия. Достаточно, чтобы с приближением к равновесию увеличение скорости прямой и обратной реакции становилось одинаковым. [44]
Изучение влияния катализаторов - солей металлов переменной валентности - кобальта, марганца, меди, а также кадмия на селективность окисления изопропилтолуолов по третичной гидроперекиси показало, что использование малоактивного катализатора - стеарлновокис-лого кадмия - позволяет увеличить селективность процесса на 15 %, по сравнению с некаталитическим окислением, за счет стабилизации гидроперекиси, уменьшения разложения ее до стабильных продуктов. [45]