Cтраница 2
Рассмотренные здесь вопросы влияния концентраций реагирующих веществ и общего давления на положение химического равновесия суть частные случаи применения так называемого принципа Ле Шателье - Брауна. Согласно этому принципу при воздействии на равновесную систему любого внешнего фактора равновесие в системе смещается в таком направлении, чтобы уменьшить воздействие этого фактора. [16]
В этой главе рассмотрено влияние концентраций реагирующих веществ, температуры, давления на основные показатели ХТП, проводимого в замкнутом объеме или, как будет показано ниже, в реакторах периодического действия. [17]
Им было исследовано влияние температуры на скорость реакции, а затем влияние концентраций реагирующих веществ. [18]
Обратимые химические реакции были изучены русским ученым Н. Н. Бекетовым ( 1865), который установил влияние концентрации реагирующих веществ на направление и скорость химического процесса. [19]
Уравнение ( I, 24) соответствует закону действия масс, так как оно учитывает влияние концентраций реагирующих веществ. [20]
Золь серы без применения стабилизаторов неустойчив. Последняя реакция используется для изучения влияния концентрации реагирующих веществ на скорость химической реакции; о скорости судят по времени появления золя серы определенной плотности. [21]
Реакции характеризуются сильной экзотермичностью, обусловливающей рост температуры. Влияние температуры на скорость реакции значительно сильнее влияния концентрации реагирующих веществ. [22]
При испытаниях на продолжительность работы катализатора необходимость поддержания условий, аналогичных промышленным, становится еще более важной. Без предшествующих многочисленных экспериментов было бы затруднительно оценить влияние необычных концентраций реагирующего вещества или температур реактора на срок службы катализатора. Циркуляционный реактор периодического действия и импульсный микрореактор не подходят для испытаний на срок службы катализатора, так как условия их работы сильно отклоняются от условий непрерывных промышленных процессов. [23]
В основе кинетического метода исследования механизма реакций лежит изучение скоростей элементарных стадий и факторов, влияющих на эти скорости. Такими факторами прежде всего являются концентрация реагентов, температура, давление, очень часто - прямеси различных веществ. Влияние концентраций реагирующих веществ на скорость реакции между ними отражено в эмпирическом законе действующих масс, который был сформулирован в середине XIX века на основании результатов, полученных при изучении реакций в газовых смесях. [24]
В основе кинетического метода исследования механизма реакций лежит изучение скоростей реакций и факторов, влияющих на эти скорости. Такими факторами прежде всего являются концентрация реагентов, температура, давление, очень часто - примеси различных веществ. Влияние концентраций реагирующих веществ на скорость реакции между ними отражено в эмпирическом законе действующих масс, который4 был сформулирован в середине XIX века на основании результатов, полученных при изучении реакций в газовых смесях. [25]
Математическую формулу, связывающую скорость с концентрациями, называют кинетическим уравнением реакции. Вид кинетического уравнения определяет порядок реакции, который равен сумме показателей степеней при концентрациях реагентов в уравнении. Влияние концентраций реагирующих веществ на скорость определяется законом действия масс, являющимся основным законом химической кинетики. [26]
Скорость реакции каталитической гидрогенизации в растворах в сильнейшей степени зависит от величины адсорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора. При этом соотношения концентраций на поверхности в момент реакции определяются скоростями активации водорода на поверхности и скоростью его снятия непредельным соединением. В зависимости от природы растворителя меняется коэффициент распределения растворенного непредельного соединения между раствором и поверхностью катализатора. В результате этих часто противоположных влияний на поверхности катализатора устанавливается в ходе процесса известное, временное равновесие, которое определяет лимитирующую стадию реакции. Для того чтобы установить механизм реакции в данных условиях и обнаружить лимитирующую стадию реакции, требуется обычно проведение длительных кинетических опытов, в которых исследуется влияние концентрации реагирующих веществ, продуктов реакции, температуры и природы растворителя на скорость реакции. При этом все же получаются не всегда однозначные выводы. В случае необходимости могут быть приняты меры для повышения активности катализатора как за счет изменения химического состава катализатора, так и за счет изменения природы растворителя или внесения в раствор солей, кислот и оснований. [27]
Возможно, что введение экранирующих заместителей в ближайшем соседстве к хорошо адсорбирующейся непредельной группе, например - С С - или - N02, уменьшит адсорбцию соединения, увеличит доступ к поверхности молекул водорода и приведет, Б конечном итоге, к увеличению скорости гидрирования. При этом подобные явления должны в разной-степени проявляться на платиновых, никелевых и палладиевых катализаторах. Такой случай был найден О. П. Шмониной и К. Оказалось, что введение этильной группы в ядро ускоряет гидрирование нитрогруппы на скелетном никеле как в щелочном, так и в нейтральном водно-спиртовом растворе. Причина такого ускорения становится ясной при изучении влияния концентрации реагирующих веществ и температуры на ход процесса. Оказалось, что увеличение, в условиях опыта, концентрации нитробензола вдвое ведет к резкому уменьшению скорости, а утроенная навеска восстанавливается с исчезающе малой скоростью. При гидрировании о - и n - нитроэтилбеизолов увеличение концентрации гидрируемого вещества соответственно вдвое повышает скорость восстановления, и только с утроенной навеской скорость незначительно падает. [28]
![]() |
Схема турбулентного факела однородной смеси. [29] |
При установившемся режиме горения, смесь, подаваемая через горелку ( рис. 9 - 2) в камеру сгорания или в топочное пространство парогенератора, представляет собой неизотермическую струю распространяющуюся в среде высоконагретых продуктов сгорания. В процессе турбулентного расширения струи по мере увлечения топочных газов горючая смесь нагревается и одновременно разбавляется продуктами сгорания. Согласно теории неизотермической струи нагрев струи происходит в турбулентном пограничном слое, в ядре же постоянных скоростей начального участка температура остается неизменной и равной температуре истечения. Нагрев происходит наиболее интенсивно по периферии струи и по мере удаления от устья горелки распространяется внутрь струи. По мере приближения к внешней границе струи температура повышается, а концентрация горючей смеси падает. Выше было показано, что влияние температуры на скорость реакции значительно сильнее влияния концентраций реагирующих веществ и что поэтому в пламени химические реакции протекают в малом интервале температур, близко примыкающем к температуре горения в смеси, сильно разбавленной продуктами сгорания, в которой скорость распространения пламени достигает максимальной величины. Поэтому воспламенение струи происходит в ее наружных слоях по конической поверхности АД, где скорость распространения пламени имеет максимальную величину, так как только на этой поверхности пламя может держаться устойчиво. От воспламенившихся периферийных слоев турбулентной теплопроводностью тепло передается соседним слоям, вызывая их последовательное воспламенение. Нагреву соседних слоев способствует также турбулентная диффузия. [30]