Влияние - коэффициент - активность
Cтраница 2
 |
Зависимость концентрации ионов от количества добавленной кислоты. [16] |
Равновесные концентрации ионов, вычисленные с учетом коэффициентов активности ионов, повышаются. Степень влияния коэффициентов активности ионов на их равновесные концентрации может изменяться в процессе титрования в зависимости от характера изменения ионной силы раствора. В целом равновесные концентрации положительных и отрицательных ионов увеличиваются в таких пределах, чтобы соблюдалось условие электронейтральности раствора. [17]
Интегрирование выражений, входящих в формулы ( 56) и ( 67), с учетом явного вида функций / о / / о представляет большие трудности. В то же время влияние коэффициентов активности может быть учтено другим способом. [18]
 |
Взаимосвязь между энтальпией. [19] |
В заключение отметим, что наши результаты согласуются с выводом других исследователей: константы устойчивости, измеренные в одной ионной среде, не следует сравнивать с константами, полученными для других сред даже при большой и постоянной ионной силе. Кроме того, следует учитывать влияние коэффициентов активности ионов, принимающих участие в комплексо-образовании. [20]
Как отмечают Диккель и Мейер, ионный обмен не может быть описан ЗДМ, взятом в самом простом виде. Наблюдавшееся авторами несоответствие объясняется ими влиянием коэффициентов активности участвующих в обмене ионов водорода. [21]
При расчетах делается допущение: концентрации считаются достаточно низкими, так что влиянием гомосопря-жения можно пренебречь. Другая трудность состоит в том, что приходится принимать во внимание влияние коэффициентов активности. [22]
Из уравнения ( 7 - 4) видно, что произведение растворимости включает в себя коэффициент активности, который до настоящего момента принимали за единицу. Во введении к этой главе указывалось, что ошибки, связанные с недооценкой влияния коэффициента активности, обычно незначительны в сравнении с неопределенностью, обусловленной неучтенными или побочными реакциями. Коэффициент активности в уравнении ( 7 - 4) зависит от вида и концентрации всех электролитов в растворе, а не только от тех, которые непосредственно связаны с осадком. Поправка к расчетам растворимости, учитывающая влияние коэффициента активности, известна как влияние постороннего иона. Соответствующее обоснование было приведено в гл. [23]
Но этот метод довольно грубый, так как сравниваются участки изотермы, разделенные большим концентрационным интервалом ( вблизи ККМ и на 1 - 2 порядка выше ККМ), внутри которого адсорбция, коэффициенты активности, да и сама величина 3 все же меняются. Если изотерма поверхностного натяжения имеет излом при ККМ ( или аппроксимируется кривой с изломом, как это делается на практике при нахождении ККМ экстраполяцией двух ветвей изотермы до их пересечения), то проблем с адсорбцией не возникает, ибо значения Гц3) в (23.18) и (23.20) относятся в этом случае к одной и той же точке, но влияние коэффициентов активности остается. [24]
 |
Молярные значения свободной энергии обмена катионов. [25] |
Можно отметить, что потенциалы Гиббса для ионного обмена имеют приблизительно одинаковые значения, так как изменениями объема и давления можно пренебречь. Данные, полученные разными авторами для величин свободной энергии обмена, довольно хорошо согласуются между собой. Однако ионный обмен можно описывать законом действия масс при условии, что учтено влияние коэффициентов активности ионов гидрок-сония, участвующих в обмене. Было найдено более высокое значение величины энтропии обмена калия на кальций ( - 2686 кал / моль), что можно объяснить большей вероятностью поглощения ионитом двухвалентного иона кальция по сравнению с вероятностью поглощения одновалентного иона калия. [26]
Из табл. 2 видно, что с использованием уравнения Харингтона получены результаты упругостей паров в среднем в два раза выше, чем по методу ступенчатой хроматография. Это можно объяснить тем, что в первом случае отношение коэффициентов активностей не равно единице, как это было принято при обработке экспериментальных результатов. Монотонность изменения отношений упругостей паров с изменением температуры ( например, для окси-бутилового эфира 1 83; 2 07; 2 44; 2 68) свидетельствует в пользу того, что проявляется влияние коэффициентов активностей с изменением температуры эксперимента. [27]
В первом случае эта величина необходима для разработки технологических процессов, а во втором случае - знание упругости паров позволяет оценить возможности снижения эффективности препарата и поражения культурных растений на соседних полях. Измерение этоб характеристики на уровне 10 - - 10 - мм рт. ст. представляет значительные трудности. Известные методы, такие как метод Кнудсена [ I ] или радиохимический [ 2] трудоемки, требуют значительного количества вещества высокой чистоты, а при измерении упругости паров методом газожидкостной хроматографии с использованием уравнения Хариягтона [ з ], хотя и не требует чистых веществ, может привести к значительным ошибкам за счет влияния коэффициента активности на хроматогра-фический процесс. [28]
Из уравнения ( 7 - 4) видно, что произведение растворимости включает в себя коэффициент активности, который до настоящего момента принимали за единицу. Во введении к этой главе указывалось, что ошибки, связанные с недооценкой влияния коэффициента активности, обычно незначительны в сравнении с неопределенностью, обусловленной неучтенными или побочными реакциями. Коэффициент активности в уравнении ( 7 - 4) зависит от вида и концентрации всех электролитов в растворе, а не только от тех, которые непосредственно связаны с осадком. Поправка к расчетам растворимости, учитывающая влияние коэффициента активности, известна как влияние постороннего иона. Соответствующее обоснование было приведено в гл. [29]
В каждом случае таковым является последний ион для данного соединения в таблицах. Для бесконечно разбавленных растворов АФ перестает зависеть от этого выбора и зависит лишь от отношений концентраций ионов в краевых растворах. Растворы с нулевой ионной силой ( fi-l) отмечены звездочкой, однако концентрациям приданы ненулевые значения, чтобы можно было найти эти отношения. Эти соединения составляют также основу для сравнения с более концентрированными растворами, что позволит выявить влияние коэффициентов активности. [30]
Страницы: 1 2 3