Влияние - атом - кислород
Cтраница 1
 |
Некоторые предельные альдегиды. [1] |
Влияние атома кислорода в карбонильных соединениях передается по цепи. [2]
Для выяснения влияния атома кислорода или бензольного кольца на устойчивость аллильного катиона, синтезирован эфир 3 - ( 2-хлорфенокси) - 2-метоксиметил - 1-пропен ( 1а), исключающий влияние бензольного кольца на кислород, и проведена его каталитическая перегруппировка с добавлением и без добавления родственного нуклеофила п-крезола. [3]
В структурном отношении его можно понимать как влияние атома кислорода на атом хлора - такое влияние, которое делает хлор способным к обмену. Однако этот эффект многие понимали в том смысле, что под влиянием атома кислорода связь между атомом углерода и хлора становится слабее и в результате происходят такие реакции обмена. [4]
Увеличение атектронной плотности в бензольном кольце за счет влияния атома кислорода гидроксильной группы облегчает протекание реакций замещения. [5]
Электронная плотность на атоме серы в этих частицах сильно уменьшела под влиянием атомов кислорода, поэтому атом серы обладает повышенной электрофильностью. [6]
Электронная плотность на атоме серы в этих частицах сильно уменьшена под влиянием атомов кислорода, поэтому атом серы обладает повышенной электрофильностыо. [7]
Довольно подробно изучена перегруппировка по Курциусу азидов фуроксанкарбоиовых кислот как метод получения аминофуроксанов [825], С целью изучения влияния N-оксндного атома кислорода на способность азидокарбонильиой группы вступать в перегруппировку была изучена кинетика этой реакции на примере изомерных 3 ( 4) - азидокарбонил-4 ( 3) - метилфуроксаиов. [8]
Как указывают В. В. Коршак и Т. М. Фрунзе [44], полиамиды могут подвергаться деструкции вследствие того, что амидная связь в молекуле поликапроамида оказывается поляризованной под влиянием атома кислорода. Это обусловливает ее большую чувствительность к действию различных полярных веществ: воды, кислот, щелочей, аминов, амидов и др., что приводит к деструкции полиамида. [9]
Таким образом, можно предположить, что движущей силой всех рассмотренных реакций с участием хлорида кобальта является способность кобальта ( II) временно окисляться до трехвалентного состояния под влиянием атома кислорода карбонильной группы ила атома галогена некоторых алкилгалогени-дов. [10]
Так как имелись явные доказательства - окисления ш-фтор-карбоновых кислот in vivo [1] и, наоборот, задерживания ( 3-окисления в случае защищенных а - и - положений [2], мы решили исследовать влияние атома кислорода введением его в определенный участок цепи. С этой целью было синтезировано и фармакологически испытано 11 соединений. [11]
На примере вулканизатов 2-метил - 5-винилпиридинового каучука, полученных с помощью неполимеризующихся соеди-нений-дигалоидалканов и дигалоидзамещенных гликолей - и характеризующихся длиной сшивок от 1 25 до 11 А, показано [74], что зависимость прочности при разрыве, относительного удлинения и сопротивления утомлению от длины поперечной связи проходит через максимум. Влияние атомов кислорода, входящих в поперечную связь, проявляется только в увеличении сопротивления утомлению. Различие в свойствах этих вулканизатов объясняется авторами изменением жесткости узлов вулканизационной сетки. [12]
Наиболее примечательное отличие N-оксидов пиридина от самих: нов состоит в гораздо большей склонности первых к реакциям электрофильно-го нитрования. Предположительно это связано с мезомерным электронодонор-ным влиянием атома кислорода N-оксидного фрагмента, аналогичного тому, которое увеличивает склонность фенолов и фенолятов к таким реакциям. Подтверждением этого предположения может служить сравнительное сопоставление дипольных моментов триметиламина и соответствующего N-оксида, с одной стороны, и дипольных моментов пиридина и его N-оксида, с другой. Разность дипольных моментов во второй группы соединений, равная 2 03 D, существенно меньше, чем разность дипольных моментов в первой группы соединений, равная 4 37 D. Такое малое отличие дипольных моментов пиридина и его N-оксида свидетельствует о существенном вкладе в структуру N-оксида пиридина канонических форм, в которых кислород нейтрален, а пиридиновое кольцо отрицательно заряжено. В действительности ситуация еще более тонкая, поскольку резонансные формы, несущие положительный заряд в а - и у-положе-ниях, предполагают существование также противоположной поляризации цикла, что сказывается на облегчении реакций нуклеофильного замещения по этим положениям. [13]
Электроотрицательность системы центрального атома сильно зависит от количества оксидных атомов кислорода. В сульфогруппе суммарное смещение электронов под влиянием оксидных атомов кислорода значительно сильнее, чем в карбоксильных и фосфоновых группах, поэтому она легче диссоциирует. Знание рК ионита позволяет правильно выбирать условия эксплуатации К. [14]
Электроотрицателыюсть системы центрального атома сильно зависит от количества оксидных атомов кислорода. В сульфогруппе суммарное смещение электронов под влиянием оксидных атомов кислорода значительно сильнее, чем в карбоксильных и фосфоновых группах, поэтому она легче диссоциирует. Знание рК попита позволяет правильно выбирать условия эксплуатации К. [15]
Страницы: 1 2