Влияние - модификация
Cтраница 2
Сшивание производных целлюлозы может быть осуществлено двумя путями: а) сшивание целлюлозы, модифицированной введением новых типов реакционноспособных групп, причем вновь введенные группы участвуют в образовании химических поперечных связей; б) обработка частично модифицированной целлюлозы известными типами сшивающих агентов, которые взаимодействуют со свободными незамещенными гидроксильными группами макромолекулы целлюлозы. К этой же категории относятся работы по исследованию влияния модификации целлюлозных материалов до или после образования поперечных связей на физико-механические свойства обработанных материалов. [16]
 |
Две параллельные защемленные по обоим концам балки с вязко-упругой связью при действии возбуждающей колебания силы F. [17] |
Аналогично можно определить динамические перемещения в других точках. Следовательно, если известны значения динамических податливостей немодифицированной конструкции, то не представляет труда оценить влияние модификации конструкции, получаемой за счет введения рассмотренной выше связи с комплексной жесткостью. Специфика поведения модифицированной конструкции зависит от характеристик функций динамической податливости, и ее лучше всего проиллюстрировать не отвлеченными выкладками, а несколькими простыми примерами. [18]
При малой толщине полимерной прослойки увеличивается степень стеснения зоны пластических деформаций, а это может иметь следствием переход от когезионного разрушения к адгезионному. Однако для эпоксидных систем, модифицированных полиуретанами и каучуками, в том числе латексами, показано, что при сдвиге и комбинированном напряженном состоянии, сочетающем растяжение со сдвигом, происходит смещение области разрушения в приграничную область ( по сравнению с испытаниями по схеме неравномерного отрыва, см. гл. Тем не менее подобное явление существенно сказывается на влиянии модификации эпоксидных смол полиуретанами, каучуками на трещиностойкость. [19]
Можно надеяться, что другие детали механизма гидролиза пептидов также будут вскоре установлены. Гидролиз эфиров, таких, как ГФЛ, обнаруживает ряд особых черт. Ряд различий в гидролизе эфиров и пептидов сказывается на влиянии модификации тирозина, замещения металла и прибавления D2O, ингибиторов и активаторов. Из известного несходства двух реакций действительно вытекает существование количественных различий в соответствующих им наборах констант скорости, из-за которых стадии, лимитирующие скорость, для гидролиза пептидов и эфиров могут не совпадать. [20]
Для большого числа субстратов, кинетика реакций с которыми не подчиняется уравнению Михаэлиса-Ментен, побочные пути учитывались введением соответствующих поправок. В таблице приведены некоторые константы связывания, использованные ниже при обсуждении влияния модификации и замещения металла. Для субстратов приведены значения Ктя, определенные в стационарной фазе реакции. Понятно, что предположение о равенстве константы Михаэлиса равновесной константе связывания не всегда справедливо для быстро превращающихся субстратов. Если скорость этого процесса в присутствии субстрата существенно уменьшается, то при добавлении цинка к смеси фермента и субстрата и последующем быстром отделении белка образование Zn-КПА пропорционально количеству КПА, не связанной в комплекс с субстратом. Любые взаимодействия, не влияющие на скорость рекомбинации с металлом, оказываются при этом незамеченными. [21]
Проблеме специфичности ферментов посвящено очень большое число исследований. В идеале для таких исследований требуется серия структурных аналогов субстрата, подобранная с таким расчетом, чтобы каждая из групп, принимающих участие в данной реакции, у какого-нибудь из аналогов была модифицирована. Изучение кинетических параметров реакции, протекающей с участием модифицированного субстрата, позволяет оценить влияние модификации на процесс связывания субстрата и на способность субстрата атаковаться данным ферментом. Кроме того, для таких исследований требуются тщательно очищенные субстраты, чтобы исключить возможность реакции за счет примесей. [22]
Требуемая толщина зубьев фрезы Su выдерживается по среднему цилиндру ( фиг. Поэтому, прямая, заменяющая профиль, фактически совпадает не с секущей профиля 3, проходящей через расчетные точки В и С, а проходит параллельно ей - прямая 4, через точку профиля Е, лежащую на среднем расчетном цилиндре фрезы. Такая фреза вместо требуемого профиля зуба колеса / образует профиль большей кривизны 5, подрезанный на ножке и срезанный по головке зуба, что благоприятно сказывается на условиях зацепления; влияние получаемой модификации профиля зуба колеса аналогично влиянию среза профиля исходного контура, установленному ГОСТом 3058 - 54 ( см. кривую / - / на фиг. [23]
Требуемая толщина зубьев фрезы Su выдерживается по среднему цилиндру ( фиг. Поэтому, прямая, заменяющая профиль, фактически совпадает не с секущей профиля 3, проходящей через расчетные точки В и С, а проходит параллельно ей - прямая 4, через точку профиля Е, лежащую на среднем расчетном цилиндре фрезы. Такая фреза вместо требуемого профиля зуба колеса 1 образует профиль большей кривизны 5, подрезанный на ножке и срезанный по головке зуба, что благоприятно сказывается на условиях зацепления; влияние получаемой модификации профиля зуба колеса аналогично влиянию среза профиля исходного контура, установленному ГОСТом 3058 - 54 ( см. кривую / - / на фиг. [24]
К числу прямых методов, используемых для идентификации атомов или боковых цепей, к которым присоединяются ионы металлов, относятся рентгеноструктурный анализ ( см. исследование миоглобина) и ядерный магнитный резонанс ( см. изучение ион металла - РНаза, разд. Кроме того, для этой цели используются различные непрямые методы. Хотя в случае металлопротеинов это последнее и рискованно, оно оказалось особенно плодотворным для изучения неспецифических комплексов ионов металлов с белками. Исследование влияния модификации белка на связывание с металлом несомненно играет полезную роль, однако при этом необходимо учитывать возможность того, что модификация боковой цепи, которая ранее не участвовала в связывании, может повлиять на него IB результате изменения либо общего заряда на белке, либо его конфО р-мации. [25]
Именно эти специфические структурные соотношения можно успешно исследовать при помощи физико-химических измерений. Во-первых, если нельзя показать, что при деблокировании первоначально экранированных функциональных групп биологическая активность восстанавливается, то следует при помощи физических методов установить, что денатурация не имела места. Во-вторых, следует выяснить степень молекулярной и электрохимической гетерогенности производных в ее связи с критерием гомогенности биологической активности. В-третьих, необходимо учесть возможные неспецифические влияния модификации белка на его физическую структуру. Если с одним молем белка вступает в реакцию только один моль реагента, в результате чего образуется совершенно неактивное соединение ( как это наблюдается в случае ДФФ-химотрипсина), то можно утверждать, что активность белка обусловлена только одной, хотя и неизвестной до сих пор [ 141 в ], функциональной группой или одним участком белковой молекулы. Однако если интенсивное замещение или блокировка только уменьшают активность, то этот эффект, повидимому, не является специфическим и объясняется общим изменением суммарного заряда или микроскопическим перераспределением. Следует принимать во внимание также и стерические эффекты. В настоящее время большое разнообразие относительно специфических химических реагентов позволяет производить исследование как электростатических, так и стерических эффектов. Это можно сделать, обрабатывая белок, например, такими двумя реагентами, как кетен и недокись углерода, один из которых образует новую нейтральную функциональную группу, а второй превращает основную функциональную группу в группу с кислотными свойствами. [26]
При подборе гидрофшшзирующих реагентов исследовали [88] широко распространенные химические реагенты, применяющиеся для обработки буровых растворов: УЩР, гипан, лигносульфонаты, окзил, КМЦ. Выбор указанных реагентов основан на том, что существующие различные модификации этих реагентов имеют в основном одинаковые свойства. Поэтому, определив влияние того или иного реагента на гидро-филизацию флотационных баритовых концентратов, можно утверждать о таком же характере влияния модификаций этого реагента. [27]
Страницы: 1 2