Cтраница 1
Тиофеновый альдегид и его производные были также введены в конденсацию с нитрометаном. На основании экспериментальных данных авторы заключили, что введение галогена в тио-феновое ядро не оказывает существенного влияния на выход. В ряду алкилзамещенных выход падает с возрастанием величины алкильного остатка, что, по мнению авторов, связано с большими потерями вследствие низкой температуры плавления образующихся нитросоединений. [1]
Тиофеновый альдегид при 185 быстро реагирует с синтез-газом, образуя смесь тенилового спирта и 2-метилтиофена. При проведении реакции в условиях избытка синтез-газа и с большим количеством катализатора в течение длительного времени можно выделить 2-метилтиоциклопентан. Продукты полного восстановления легко получаются также из тенилового спирта или из 2-метилтиофена. [2]
Тиофеновый альдегид был получен гидролизом хлористого 2-тиенилгексаметилентетр аммония в нейтральном растворе2 ( стр. [3]
Чтобы собрать весь тиофеновый альдегид, приходится отогнать около 1 500 мл дестиллата. [4]
Шютц и Хофф 9 при работе с тиофеновыми альдегидами и кетонами отмечали регенерацию значительной части 2-ацето - З - метилтиофена и объяснили это, так же как и Ньюмен, енолиза-цией кетона. Они исследовали влияние на енолизацию заместителей в бромуксусном эфире, громоздких групп в кетоне и различных растворителей и пришли к выводу, что енолизация протекает медленнее основной реакции и приводит к регенерации заметного количества кетона лишь в тех случаях, когда имеются пространственные препятствия для протекания основной реакции. Так, этиловый эфир а-бромизомасляной кислоты дает с 2-тиофенальдегидом 64 % оксиэфира, с 2-ацетотиофеном - 15 % и не образует оксиэфира с 2-пропионил - и 2-н-бутироилтиофе - ном. [5]
СО Н2) и металлического кобальта, обеспечивают быстрое гидрирование тиофенового альдегида и масляного альдегида, загрязненного тиофеном. [6]
Гомологи бензальдегида и его нитро - и галоидзамещеиные в ядре; а также фурфурол и тиофеновый альдегид реагируют аналогично бензальдегиду с образованием ненасыщенных кислот. Обычно алифатические альдегиды не дают удовлетворительных результатов при этой реакции, хотя некоторые высшие алифатические альдегиды все же довольно легко реагируют с кислотами. При конденсации салицилового альдегида или других о-фенолальдегидов с кислотами одновременно происходит отщепление элементов воды от карбоксильной группы образовавшейся ненасыщенной кислоты и фенольного гидроксила, причем образуются лактоны. [7]
Гомологи бензальдегида и его нитро - и галоидзамещеиные в ядре, а также фурфурол и тиофеновый альдегид реагируют аналогично бензальдегиду с образованием ненасыщенных кислот. Обычно алифатические альдегиды не дают удовлетворительных результатов при этой реакции, хотя некоторые высшие алифатические альдегиды все же довольно легко реагируют с кислотами. При конденсации салицилового альдегида или других о-фенолальдегидов с кислотами одновременно происходит отщепление элементов воды от карбоксильной группы образовавшейся ненасыщенной кислоты и фенольного гидроксила, причем образуются лактоны. [8]
Синтезированы о -, п -, - ч - 2 4-динитрофенилгидразоны бензальдегида, ацето-фенона, фурфурола, тиофенового альдегида и некоторых их производных. Соединения идентифицированы по температуре плавления: для веществ, не описанных в литературе, проведен элементный анализ. [9]
Аналогично фурфуролу в реакцию конденсации с нитрометаном вступают замещенные в положении 5 производные фурфурола. Тиофеновый альдегид и его производные были также введены в конденсацию с нитрометаном. На основании экспериментальных данных авторы заключили, что введение галогена в тиофеновое ядро не оказывает существенного влияния на выход. В ряду алкил-замещенных выход падает с увеличением длины алкильного остатка, что, по мнению авторов, связано с большими потерями вследствие низкой температуры плавления образующихся нитросоединений. [10]
Через 1 ч растворы разбавляют водой до объема 200 - 300 мл, осторожно нейтрализуют аммиаком до слабого запаха и оставляют в темном месте на ночь. Затем выпавшие вещества отфильтровывают с отсасыванием и перекристаллизовывают производные ароматических альдегидов, а также тиофенового альдегида и фурфурола из 3 % - ного раствора НС1, а остальные-из 50 % - ного этанола. [11]
Реакция проходит в абсолютном эфире быстрее, чем с этинилви-ниловыми эфирами ( 5 час. Аналогично реагируют непредельные алифатические и циклоалифатические альдегиды, тиофеновый альдегид и окись этилена. [12]
Реакция гидрогенизации при этом не протекала, а кар-бонил быстро восстанавливался до металлического кобальта, который не действовал в качестве катализатора вследствие отравления окисью углерода. В серии из четырех заключительных опытов, в которых использовался свежевосстановительный металлический кобальт при 185, тиофеновый альдегид и масляный альдегид, содержавший тиофен, быстро реагировали в присутствии синтез-газа, но в присутствии чистого водорода при тех же условиях гидрогенизация происходила значительно медленнее. [13]