Изменение - величина - проба
Cтраница 1
Изменение величины пробы обусловливается недостатками конструкции дозирующего устройства, непостоянством условий дозирования и субъективной ошибкой оператора, производящего дозирование. Требования к воспроизводимости могут существенно различаться в зависимости от выбранных способов градуировки хроматографа и обработки хроматограмм, а также от требуемой точности анализа. [1]
Для изменения величины пробы в первом случае ( рис. 10, а) достаточно лишь заменить сменную дозирующую трубку, в то время как изменение дозируемого объема во втором случае ( рис. 10 6) связано с разборкой всего крана-дозатора и заменой поворотной втулки. [2]
Отношения высот пиков не чувствительны к трехкратному изменению величины пробы. [3]
 |
У. Хроматограммы определения примесей в техническом изопропил. [4] |
Как показано на рис. 111, а и б на широкопористых силикаге-лях с однородной структурой времена удерживания ( по максимуму пиков) практически не меняются с изменением величины пробы. Следовательно, в этом случае изотерма адсорбции при примененных величинах проб соответствует уравнению Генри. [5]
При многократном введении одной и той же пробы в постоянных условиях величина пробы ( ее объем или масса) должна изменяться ли. Изменение величины пробы обусловливается недостатками конструкции дозирующего устройства, непостоянством условий дозирования и субъективной ошибкой оператора, производящего дозирование. Требования к воспроизводимости могут быть существенно различными в зависимости от выбранных способов калибровки хроматографа и обработки хроматограмм, а также от заданной точности анализа. [6]
Кроме того, несмотря на общепринятое мнение о том, что изотермы растворимости линейны до больших концентраций, в работе Фригуарда и Стока [168] показано, что эти изотермы часто обращены к оси концентрации выпуклостью. По-видимому, как следствие этого [169] для многих случаев пики в газо-жидкостной хроматографии несимметричны и времена удерживания меняются с изменением величины пробы. Это искривление изотермы растворения накладывается на искривление, вызываемое адсорбцией на неоднородной поверхности носителя, и снижает эффективность газо-жидкостной колонки. [7]
 |
Схема потока системы с капилляром при использовании пламенного ионизационного детектора. [8] |
Сигнал детектора является функцией числа углеродных атомов ионизирующихся молекул пробы; для данного компонента эта функция линейна в широком диапазоне изменения величин проб. Детектор не чувствителен к воздуху и углекислоте, вследствие чего каждый из этих газов может быть использован в качестве газа-носителя. Благодаря тому, что по отношению к воде или другим неорганическим соединениям сигнал отсутствует, для смесей, состоящих из органических и неорганических компонентов, не требуется предварительной очистки. [9]
 |
Сопоставление ступенчатой кривой, полученной для смеси и дифференциальной кривой при двух различных интервалах запаздывания. [10] |
При этом впадина между двумя пиками не обязательно достигает основной линии, но последнее не имеет значения, так как измеряемой величиной является высота пика. Следует отметить, что варьирование времени запаздывания в проточной газовой хроматографии оказывает влияние на высоту пика при разделении точно так же, как изменение величины пробы в проявительной хроматографии. [11]
Ленточный транспортер-маесоизмеритель может работать с дискретной регистрацией массы. Если дискретная регистрация производится через интервалы времени т, то это приводит к получению значений последовательных неперекрывающихся проб. Возможны также регистрация отклонений величины доз от заданного значения и последующий автоматический подсчет числа отклонений определенного значения. Изменение величины проб достигается изменением скорости. [12]
Кинетика адсорбции, определяемая внутренней диффузией, описывается линейным уравнением, продольной диффузией пренебрегают. В работах Кочирика и Зикановой [89, 90] намечен подход к решению задач динамики адсорбции при нелинейных изотермах. К нелинейным уравнениям приводит рассмотрение хроматографического процесса при больших концентрациях. Исследуют искажение времени удерживания с изменением величины пробы. [13]
Предварительными опытами при температурах от 243 до 273 К было показано, что время удерживания дейтерия мало зависит от температуры, в то время как ширина пика сильно увеличивается с понижением температуры. Поскольку на процессы переноса температура обычно влияет слабо, авторы сделали вывод о том, что наблюдавшиеся ими эффекты связаны с конечной скоростью хемосорбции. Можно было предположить также, что размытие связано с нелинейностью изотермы адсорбции. Однако в работе [48] было показано, что семикратное изменение величины пробы дейтерия практически не изменяло времени выхода и дисперсии пиков, что говорит-о линейности изотермы в этом диапазоне концентраций дейтерия. [15]
Страницы: 1