Изменение - величина - молекулярный вес
Cтраница 1
Изменение величины молекулярного веса в процессе длительного хранения и переработки каучуков является одним из основных критериев их стабильности. [1]
 |
Изменение формы диаграммы. напряжение - относительное удлинение по мере з величения скорости деформации. [2] |
С изменением величины молекулярного веса несколько изменяется форма кривой напряжение - относительное удлинение для полимеров с одинаковой степенью изотактнчностп. Предел текучести с уменьшением молекулярного веса повышается, а относительное удлинение при разрыве снижается, что связано с повышением степени кристалличности. [3]
Об изменении величины молекулярного веса с изменением условий ведения процесса полимеризации достаточно подробно говорилось выше. На практике молекулярный вес полимера чаще всего регулируют с помощью агентов передачи цепи. Впервые для этой цели был применен водород. Его действие зависит от концентрации в жидкой фазе. В низших углеводородах ( Сз) растворимость водорода повышается с ростом температуры. Эта кажущаяся аномалия теоретически хорошо исследована. [4]
В табл. 84 показано влияние изменения величины молекулярного веса, приходящегося на одну поперечную связь ( Мс), подсчитанного по формуле Куэнта49, на свойства эластомеров, отвержденных диолами, триодами и их смесями. [5]
В табл. 84 показано влияние изменения величины молекулярного веса, приходящегося на одну поперечную связь ( Мс), подсчитанного по формуле Куэнта49, на свойства эластомеров, отвержденных дйолами, триолами и их смесями. [6]
 |
Седиментационные диаграммы фракции поливинилхлорида в диоксане при 25 С ( а и при 76 С ( б. Направление седиментации справа налево5. [7] |
Разница между среднечисловым и средневесовым молекулярным весом поразительно велика. Изменения величин молекулярного веса с температурой, приведенные на рис. VIII. С величины Мюи Мп остаются постоянными, затем резко уменьшаются и выше 60 С снова приобретают постоянные значения. [8]
Процесс деструкции у ориентированных и неориентированных исследованных нами полимеров происходит с одинаковой скоростью. Радиационно-химический выход числа разрывов, определенный по изменению величины молекулярного веса, не зависит от степени и вида предварительной вытяжки. Аналогичные данные получены нами при исследовании соотношения гель - и золь-фракций у сшитых аморфных полимеров и сополимеров, а также при анализе спектров ЭПР. [9]
Экспериментальное изучение влияния избытка одного из исходных компонентов реакции на молекулярный вес образующегося полимера было проведено - Коршаком и Голубевым [250] на примере поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой, взятой в избытке. На рис. 65 приведены кривые, показывающие полученное ими изменение величины молекулярного веса полимера в зависимости отизбытка адипиновой кислоты. Из рисунка видно, что опытные кривые совершенно идентичны вычисленным теоретически, что еще раз доказывает прямую зависимость молекулярного веса полиамида от количества избытка адипиновой кислоты. [10]
Разрыв макромолекул при механической деструкции приводит к образованию макрорадикалов. Возникающие макрорадикалы служат началом реакционной цепи и могут дальше взаимодействовать с макромолекулами полимера, вступать в реакции рекомбинации или диспропорционирования. В результате этих реакций может изменяться молекулярный вес и структура полимера. При механической деструкции в присутствии кислорода воздуха возникающие свободные радикалы могут инициировать цепной процесс окислительной деструкции, что приводит к еще более глубокому разрушению полимера. Таким образом, все процессы, вызывающие старение полимеров, связаны с возникновением свободных радикалов при разрыве молекулярных цепей и с изменением величины молекулярного веса и структуры полимера при последующих реакциях этих радикалов. Если в полимер ввести вещества, связывающие свободные радикалы, то цепной процесс, приводящий к дальнейшему снижению молекулярного веса или изменению структуры, не будет развиваться и срок службы материала увеличится. [11]
Разрыв макромолекул при механической деструкции приводит к образованию макрорадикалов. Возникающие макрорадикалы служат началом реакционной цепи и могут дальше взаимодействовать с макромолекулами полимера, вступать з реакции рекомбинации или диалропорционирования. В результате этих реакций может изменяться молекулярный вес и структура полимера. При механической деструкции в присутствии кислорода воздуха возникающие свободные радикалы могут инициировать цепной процесс окислительной деструкции, ч го приводит к еще более глубокому разрушению полимера. Таким образом, все процессы, вызывающие старение полимеров, связаны с возникновением свободных радикалов при разрыве молекулярных цепей и с изменением величины молекулярного веса и структуры полимера при последующих реакциях этих радикалов. Если в полимер ввести вещества, связывающие свободные радикалы, то цепной процесс, приводящий к дальнейшему снижению молекулярного веса или изменению структуры, не будет развиваться и срок службы материала увеличится. [12]
Страницы: 1