Влияние - платина
Cтраница 1
Влияние платины устраняется путем осаждения железа и других элементов аммиаком и продолжения анализа после растворения осадка в соляной кислоте. [1]
При исследовании влияния платины, введенной в цеолит NaY, на релаксацию было обнаружено увеличение времени релаксации адсорбированной воды. По всей вероятности, атомы платины располагаются у парамагнитных примесей цеолита и сильно ослабляют их магнитное взаимодействие с протонами. Такое расположение атомов платины понятно, так как Fe3 притягивают ( PtCl6) 2 -, содержащиеся в растворе, которым производится пропитывание. При прокаливании цеолита комплексы распадаются и атомы платины остаются около ионов железа. Если бы атомы платины находились только на внешней поверхности микрокристаллитов, то результаты наших измерений означали бы, что преобладающая часть примеси железа ( которое влияет на время релаксации протонов) находится на внешней поверхности. [2]
 |
Зависимость плотности тока выделения водорода от удельной поверхности осажденной платины на пирО5 глерод ( я и заполнения платяной поверхности носителей ( б. [3] |
По данным [15], влияние платины, находящейся на поверхности угля, может распространяться на гораздо большие расстояния. [4]
Так как водород ( равно и кислород) сгущается губчатою платиною, через что происходит повышение температуры, и так как платина действует контактом ( см. введение), то водород соединяется с кислородом также под влиянием платины, как показал Доберейнер. Если в смесь водорода и кислорода бросить губчатую платину, то происходит взрыв. [5]
Результаты, полученные доктором Стрельниковой, очень интересны. Представляется, что влияние растворимой платины на активность является совершенно различным для разных реакций. [6]
Деви и практически использованы Доберейнером ( водородное огниво) над соединением кислорода и водорода под влиянием платины. В 1838 г. Кульман нашел, что при на-1 ревании азотной к-ты или ее паров вместе с водородом в присутствии платиновой черни происходит образование аммиака. [7]
Мы убедились на опыте - писал он - что превращение сахара в углекислоту и спирт, как оно совершается при брожении под влиянием нерастворимого тела, известного под названием фермента, не может быть объяснено подобным двойному разложению действием между сахаром и ферментом. Но при сравнении с известными в неорганической природе отношениями оно ни с одним из них не обнаруживает такого большого сходства, как с разложением перекиси водорода под влиянием платины, серебра и фибрина; очень естественно предположить для фермента аналогичное действие... Найдено также, что многие простые и сложные тела в твердом виде и в форме раствора обладают способностью воздействовать на сложные тела особенно, совершенно от лично от обычного химического сродства; это выражается в том, что они в этом сложном теле вызывают превращение составных частей в другие, причем вовсе не необходимо, чтобы они сами принимали участие в этом процессе, хотя иногда и это имеет место. [8]
Когда в реакторе испытывают по существу некислотный препарат платины с содержанием платины и ( де) гидрирующей активностью, типичными для катализаторов риформинга ( около 1000 мкмоль / сек - г в опытах с циклогексаном), скорость образования газа близка к скорости образования газа в отсутствие катализатора и равняется примерно 0 1 0 05 мкмоль / сек - г катализатора. В противоположность этому в случае кислотных соединений, используемых в катализаторах риформинга, достигаются - как будет показано ниже - скорости реакции по ку-молу порядка 1 0 мкмоль / сек - г и больше. Отсутствие влияния платины на скорость реакции ( скорость образования газа) было доказано при помощи многочисленных опытов, в которых идентичные кислотные образцы сравнивались при наличии и отсутствии активности платины. [9]
Взгляды Либиха о неполновалентном химическом взаимодействии были развиты в 1842 - 1848 гг. Мерсером и Плейфером ( см. [ 1, стр. Согласно утверждениям этих ученых, каталитические процессы обусловливаются проявлением слабого сродства. Изменения, которые претерпевают органические вещества под влиянием платины, по мнению Плейфера, вызываются тем, что платина как относительно инертный химический элемент, обладающий не слишком сильным сродством, вступает в слабое химическое взаимодействие с реагентом и, представляя свое добавочное сродство ( accessory afinity), содействует активации. Дальнейшим развитием взглядов Либиха являются идеи Шен-байна и особенно А. [10]
Какова же, по Берцелиусу, нрирода этого воздействия; имеет ли она нечто общее для всех процессов, изучаемых химией, или здесь и находится непреодолимая грань между жизнью и смертью. Ответ Берцелиуса совершенно недвусмыслен: Мы убедились на опыте ( подчеркнуто нами. Но при сравнении с известными в неорганической природе отношениями оно ни с одним вз них не обнаруживает такого большого сходства, как с разложением перекиси водорода под влиянием платины, серебра и фибрина; являлось весьма естественным предположить для фермента аналогичное действие ( 15, стр. [11]
Он показал, что действующим каталитическим началом в них является металл платиновой группы, входящий в состав недостроенной кристаллической решетки никеля. Последний же является лишь носителем катализатора. Тем не менее активирующее действие платины на никелевые катализаторы изучается до сих пор. Так, Николеску и Попеску 21 ] в 1955 г. тщательно исследовали про-мотирующее влияние платины на катализатор Зелинского Ni - А12Оз и установили, что в реакциях дегидрогенизации цик-логексановых углеводородов и ароматизации нормальных парафиновых углеводородов добавка платины имеет большое значение. Однако наибольшее положительное влияние на активность никелевого катализатора, как установил Сокольский [20], оказывает родий. [12]
Из указанных исследований - вытекает, что химический Процесс не начинается сам по себе и что его вызывает постороннее тело. Тело, вызвавшее здесь обмен составных частей - говорит он - сделало это не потому, что само приняло участие в новых соединениях; оно осталось неизменным и действовало, следовательно, при помощи внутренне присущей ему силы, природа которой нам еще неизвестна, хотя ее существование сделалось таким образом заметным. Мы убедились на опыте - указывает Берцелиус - что превращение сахара в углекислоту и спирт, которое совершается при брожении под влиянием нерастворимого тела, известного под названием фермент, не может быть объяснено действием, подобным двойному разложению между сахаром и ферментом. Но при сравнении с известными в неорганической природе отношениями оно ни с одним из них не обнаруживает такого большого сходства, как с разложением перекиси водорода вод влиянием платины, серебра и фибрина; являлось весьма естественным предположить для фермента аналогичное действие [ 8, стр. [13]
Дэви, а затем Деберейнером действие платины на способные возгораться смеси газов и, наконец, последнюю работу Митчер-лиха-образование эфира из спирта с ло мощью серной кислоты. Тело, вызвавшее здесь обмен составных частей - говорит он - сделало это не потому, что само приняло участие IB новых соединениях; оно осталось неизменным и действовало, следовательно, при помощи внутренне присущей ему силы, природа которой нам еще неизвестна, хотя ее существование сделалось таким образом заметным. Мы убедились на опыте - указывает Берцелиус - что превращение сахара в углекислоту и спирт, которое совершается при брожении под влиянием нерастворимого тела, известного под названием фермент, не может быть объяснено действием, подобным двойному разложению менаду сахаром и ферментом. Но при сравнении с известными в неорганической природе отношениями оно ни с одним из них не обнаруживает такого большого сходства, как с разложением перекиси водорода иод влиянием платины, серебра и фибрина; являлось весьма естественным предположить для фермента аналогичное действие [ 8, стр. [14]
На рис. 13 представлен участок дифференциальной кривой нагревания, полученной нами при термогравиметрическом анализе десятиводного оксалата неодима в платиновом ( а) и кварцевом ( б) тиглях. Температура экзотермического эффекта практически совпадает с интервалом разложения оксалата неодима, в котором авторы [18] наблюдали выделение СО. Таким образом, можно сделать вывод о влиянии платиновых стенок на интенсификацию процесса диспропорционирования СО Видимо, экзотермические эффекты на кривой нагревания формиата неодима ( рис. 5) также могут быть связаны с влиянием платины. [15]
Страницы: 1