Влияние - твердая поверхность
Cтраница 3
Данные по зависимости величины адсорбции от количества адсорбента аналогичны изменению фазовой диаграммы полимерной смеси под влиянием твердой поверхности ( см. гл. Таким образом, отмеченные эффекты могут быть вызваны нарушениями состояния фазового равновесия в системе полимер - полимер - растворитель при введении в нее адсорбента. [31]
Наконец, Митташ [37] наблюдал своеобразное влияние некоторых твердых инертных примесей на распад, которое трудно объяснить, не допуская влияния твердой поверхности на развитие реакции. [32]
Имеются попытки объяснить зависимость адгезионной прочности от толщины слоя адгезива влиянием твердой поверхности [23, 66], в результате которого возможность деформации тонкого слоя адгезива меньше, чем толстого. III влияние твердой поверхности на структуру и свойства слоя полимера также может иногда быть причиной зависимости адгезионной прочности от толщины слоя адгезива. [34]
Введение в реакционный сосуд осколков прозрачного кварцевого стекла увеличивает в несколько раз скорость фотохимической реакции. Особенно сильно сказывается влияние твердой поверхности при осуществлении реакции с разбавленными растворами перхлората церия. Это говорит о том, что элементарные процессы, ответственные за выход кислорода, реализуются легче на твердой поверхности. Действительно, при больших концентрациях большая часть поступающих в реакционный сосуд фотонов поглощается ионами церия у самой стенки ( коэффициенты погашения н максимуме ультрафиолетовой полосы поглощения ионов Се4 - порядка 104), которая и обеспечивает необходимый гетерогенный эффект. Поэтому дополнительное увеличение поверхности в этом случае сказывается в меньшей степени. При малых концентрациях соли церия фотоны поглощаются также ионами, находящимися сравнительно далеко у стенки. Однако необходимые условия для реализации фотохимического процесса создаются лишь при увеличении поверхности сосуда. [35]
Весьма интересные опыты были выполнены Дином, которые, возможно, указывают на то, что зародыши возникают из-за натяжений в жидкости, создаваемых свободными вихрями, а не из-за понижения давления звуковых волн. В этих исследованиях подтверждено также влияние твердых поверхностей и, в частности, наличие в жидкости мельчайших твердых частиц. [36]
Между тем эта проблема особенно важна при получении армированных и наполненных полимеров, где процессы полимеризации и структурообразования протекают на границе раздела с твердой поверхностью. В ряде проведенных нами исследований [23, 240, 259] было изучено влияние твердой поверхности на процессы структурообразования при формировании полимерного материала из раствора или расплава и показано, что поверхность наполнителя оказывает существенное влияние на протекание этих процессов и свойства полимеров в граничных слоях. [37]
 |
Схема работы гидростатической опоры [ IMAGE ] S. Схема образования несущего слоя смазки. [38] |
Слой смазочного материала называют несущим слоем. При увеличении его толщины более толщины граничной пленки уменьшается степень влияния твердой поверхности на далеко отстоящие от нее молекулы масла. Слои, находящиеся на расстоянии более 0 5 мкм от поверхности, приобретают возможность свободно перемещаться один относительно другого. При жидкостной смазке сопротивление движению определяется внутренним трением ( вязкостью) жидкости и складывается из сопротивления скольжению слоев масла по толщине смазочной прослойки. Этот режим трения со свойственными ему весьма малыми коэффициентами трения является оптимальным для узла трения с точки зрения потерь энергии, долговечности и износостойкости. Сила трения при жидкостной смазке не зависит от природы сопрягаемых поверхностей. [39]
 |
Схема пределов самовоспламенения. [40] |
На возможность самовоспламенения иногда влияет и начальная стадия реакции - генерирование активных центров. Эффект недостаточно изучен; лишь для немногих опытов достоверно установлено, что влияние твердой поверхности на пределы самовоспламенения связано именно с инициированием, а не обрывом реакционных цепей. [41]
 |
Схема пределов самовоспламенения. [42] |
На возможность самовоспламенения иногда влияет и начальная стадия реакции - генерирование активных центров. Эффект недостаточно изучен; лишь для немногих опытов достоверно установлено, что влияние твердой поверхности на пределы самовоспламенения связано именно с инициированием, а не обрывом реакционных цепей. [43]
Но подробно этот вопрос им не был исследован. В помещенных в сборнике статьях Банкова, Кларка, Стрэнд-жа и Уэстуотера, Гриффитса и Уоллиса теоретически и экспериментально исследовано влияние твердой поверхности, ее механических и физико-химических свойств на процесс образования зародышей паровой фазы. В этих оригинальных и весьма интересных экспериментах показано, что паровая фаза возникает во впадинах и царапинах, а также на подвижных твердых частицах. Пузыри не возникают на вьгступах и границах зерен; не имеет значения и анизотропия кристаллической поверхности. Таким образом, многолетний спор о том, являются ли центрами парообразования выступы, или впадины, следует считать решенным в пользу впадин, причем прежде всего несмачиваемых, поскольку долное заполнение их жидкостью прИктачески невозможно. Этот вывод, правда, не сделан в этих работах. Более того, в одной из них ( Гриффите и Уоллис) утверждается, что единственной и достаточной характеристикой способности поверхности к парообразованию является размер устья впадины, что как будто бы подтверждается их экспериментами. Общность этого вывода сомнительна даже в случае равенства краевых углов, что, по-видимому, наблюдалось в их экспериментальных исследованиях. [44]
В слоях, прилегающих к подложке, возникает наиболее плотная высокодисперсная структура. Этим влиянием обусловлен переход от мелкоглобулярной плотноупакованной структуры к крупноглобулярной с агрегацией глобул. Влияние твердой поверхности на свойства прилегающих слоев характерно и для аморфных материалов. В общем, можно считать, что твердая поверхность оказывает влияние на прилегающий слой полимера в двух направлениях [306]: пространственно - ограничивая объем, доступный звеньям макромолекул и более крупным кинетическим единицам, я энергетически - за счет молекулярного взаимодействия с некоторыми звеньями макромолекул. В результате изменяется плотность упаковки полимера в зоне контакта с субстратом, по-другому протекают релаксационные процессы, а также процессы структурообразования. Поэтому многие свойства пленок полимеров, примыкающих к твердой поверхности, существенно отличаются от свойств полимерного материала в объеме независимо от того, является ли полимер аморфным или кристаллическим, а подложка - тонкодисперсным порошком или монолитным телом. Расширение исследований в этой области, изучение зависимости структуры, температуры стеклования, густоты сетки, электрических характеристик, термостойкости, твердости, прочности и других свойств полимерных материалов от типа твердой поверхности, проводимые в настоящее время [228, 250-253, 340, 372, 222, 225-241, 325, 326, 329], несомненно, будут способствовать успешному решению различных проблем адгезии, совершенствованию методов получения наполненных и комбинированных материалов, нанесения покрытий. [45]
Страницы: 1 2 3 4