Влияние - полярность - среда
Cтраница 1
Влияние полярности среды на механизм взаимодействия га-логенводородов с ненасыщенными соединениями ярко проявляется при сопоставлении условий, необходимых для развития полимеризации, с условиями обычной реакции гидрогалогенирования. [1]
Изучение влияния полярности среды на константы сополимеризации при сополимеризации хлоргидрата 2-метил - 5-винилпиридина со стиролом [ 4J8 ] подтверждает правильность предположения о роли ионных пар в радикальных процессах. [2]
Следовательно, влияния полярности среды и природы противоиона на константу роста находятся в тесной взаимосвязи и не могут рассматриваться изолированно. Необходимо подчеркнуть, что само существование зависимости константы роста от природы противоиона может наблюдаться только в системах, где растущие цепи представляют собой ионные пары. В этом смысле анализ соответствующих экспериментальных данных представляет самостоятельный интерес. Таким образом, при ионной полимеризации нельзя оценивать реакционноспособность растущих цепей непосредственно по константам роста; зависимость этих величин от природы мономера завуалирована влиянием среды и противоиона. [3]
Здесь уместно несколько отвлечься от основной задачи и обсудить влияние полярности среды на кинетику ионной полимеризации. [4]
 |
Зависимость скорости реакции себацилхлорида с этилен-гликолем от полярности среды в системах. [5] |
В данном случае специфическая сольватация полностью подавляет ускоряющее реакцию влияние полярности среды. [6]
Следует отметить, что случаи, когда удается отчетливо наблюдать влияние полярности среды на радикальные реакции, довольно редки. Часто наряду с качественным соблюдением уравнения Кирквуда наблюдается весьма существенное влияние специфической сольватации. Такое влияние наблюдается, например, при окислении этилового спирта в смеях его с бензолом [8], а также метилэтилкетона в смесях его с нитробензолом [12] и в ряде других реакций, которые мы в дальнейшем рассмотрим. [7]
 |
Спектры изомерных нитропропенов. Индекс Н. 60. ЛМ. [8] |
Различие свойств цис-и торакс-дизамещенных олефинов было остроумно использовано [23] для исследования влияния полярности среды на химические сдвиги протонов. Как цис -, так и транс-дя-хлор и дибромэтилены дают одиночные сигналы; но в то время как транс-изомеры неполярны и их химические сдвиги не зависят от полярности среды, химические сдвиги протонов ас-изомеров подвержены влиянию электрического дипольного поля, создаваемого окружающей средой ( см. гл. [9]
Изменение реакционной способности активных центров в различных средах происходит за счет: а) влияния полярности среды, б) ее сокаталитич. [10]
При формальном рассмотрении эффектов среды такого типа взаимодействия учитываются составляющей неспецифической сольватации и могут быть интерпретированы как влияние полярности среды. [11]
Отсутствие подобной зависимости для какого-либо л-производного фторбензола должно свидетельствовать о том, что электронное строение данного заместителя практически не изменяется под влиянием полярности среды. [12]
В связи с тем что выделение ферментов из раствора органическими растворителями обусловлено изменением полярности среды, влияющей на энергию сольватации, следует выяснить влияние полярности среды на устойчивость растворов. [13]
Факт опре деляющего влияния полярности среды на величину р можно был бы толковать в пользу хотя бы частичной электростатической при роды индукционного взаимодействия между заместителями, одш из которых обладает ионным зарядом. [14]
Известно [7, 8], что природа растворителя оказывает существенное влияние на скорость и селективность окисления сульфидов. Однако эта зависимость не отражает влияния полярности среды, а может быть объяснена только допущением специфических взаимодействий молекулы растворителя с реагентами в их исходных и переходных состояниях. Вместе с тем, насколько мы знаем, не проводилось подробное изучение влияния природы растворителя при каталитическом окислении сульфидов, что представляет несомненный интерес. [15]
Страницы: 1 2