Влияние - потенциал - электрод
Cтраница 2
Изменение потенциала электрода, вообще говоря, не должно влиять на скорость реакции, происходящей в растворе. Hg ( CN) g, примерно сравняется с толщиной двойного слоя, то влияние потенциала электрода станет весьма существенным. С ростом отрицательной величины ( ( - потенциала концентрация иона Hg ( CN) на поверхности электрода значительно уменьшается. [16]
Стереоспецифичность электродных реакций, как видно из приведенного обзора литературных данных, является еще малоизученной областью исследований. В отдельных случаях удается отчетливо проследить влияние чисто электрохимических факторов, в других случаях гораздо большую роль, по-видимому, играют те же факторы, что и в обычных гомогенных реакциях. Детальное изучение влияния потенциала электрода на стереохимию продуктов окисления и восстановления представляет несомненный интерес и может дать пути управления ходом многих из этих реакций. [17]
 |
Зависимость тока от потенциала в случае возникновения смешанного потенциала. ( Вагнер и Трауд. [18] |
Вывод уравнения поляризационной кривой феноменологическим методом был приведен в разделе 2 этой главы. Полученный результат не связан с какой-либо конкретной моделью переходного состояния, однако, конечно, желателен более глубокий анализ процесса: необходимо исследовать связь между кинетическими параметрами и молекулярной структурой. Такие диаграммы часто используются в элементарных курсах для демонстрации влияния потенциала электрода на кинетику, поскольку они позволяют ввести коэффициент переноса электрона графическим методом. Это построение приведено на рис. 87, который заимствован из обзора Парсонса [ 55а ] и практически не отличается от оригинального графика Хориути и Поляни. [19]
При ионизации органических молекул занимаемая ими на поверхности электрода площадь изменяется незначительно ( не более чем в 2 раза), поэтому основное влияние на величину К / К оказывает изменение адсорбируемости вещества при его ионизации. По-видимому, величины ( 3 для ионов намного меньше, чем для соответствующих неионизированных молекул, поэтому в случае адсорбированных кислот их константа диссоциации уменьшается, тогда как в случае оснований - возрастает. Значения потенциалов максимальной адсорбции для ионов и соответствующих недиссоциированных молекул значительно отличаются, различно и влияние потенциала электрода на величины ( 5 ионов и молекул, поэтому и значение Kmc / K может очень сильно изменяться при изменении потенциала электрода. [20]
Исследована адсорбция кислот жирного ряда ( С, - С10) на антраценовом катоде. Изотермы адсорбции в удовлетворительном приближении описываются уравнением Фрумкина. Изучено влияние потенциала антраценового электрода на адсорбцию масляной и капроновой кислот. [21]
Взгляды Лайонса в какой-то мере отражают некоторые особенности, свойственные катодному выделению металлов. Несомненно, что известная роль в этих процессах должна быть отведена специфике электронного строения ионов. Однако этого недостаточно для полного выяснения природы процессов электроосаждения металлов. Прежде всего это связано с отсустствием надежных данных о строении ионов в растворе и на поверхности электрода, что заставляет прибегать к помощи гипотетических структур. Далее, теория Лайонса даже при использовании подобных структур не в состоянии объяснить некоторые полученные экспериментально закономерности, относящиеся, например, к выделению металлов группы платины. В его теории не учитывается влияние потенциала электрода и строения двойного электрического слоя на процесс электроосаждения металла. Наконец, она не может объяснить той роли, какую играют в этом процессе состав раствора и особенно поверхностно-активные вещества. [22]
Взгляды Лайонса в какой-то мере отражают некоторые особенности, свойственные катодному выделению металлов. Несомненно, что известная роль в этих процессах должна быть отведена специфике электронного строения ионов. Однако этого недостаточно для полного выяснения природы процессов электроосаждения металлов. Прежде всего это связано с отсустствием надежных данных о строении ионов в растворе и на поверхности электрода, что заставляет прибегать к помощи гипотетических структур. Далее, теория Лайонса даже при использовании подобных структур не в состоянии объяснить некоторые полученные экспериментально закономерности, относящиеся, например, к выделению металлов-группы платины. В его теории не учитывается влияние потенциала электрода и строения двойного электрического слоя на процесс электроосаждения металла. Наконец, она не может объяснить той роли, какую играют в этом процессе состав раствора и особенно поверхностно-активные вещества. [23]
Страницы: 1 2