Cтраница 1
Влияние природы металла помимо прочего связано с зарядом его поверхности. При равновесном потенциале поверхность висмутового амальгамного электрода несет большой положительный заряд, и это в какой-то степени сглаживает различия между анионами. Все они будут прочно удерживаться у поверхности амальгамы за счет электростатических сил. В отличие от этого заряд поверхности индиевого амальгамного электрода отрицательный. Поэтому решающее значение для этого электрода будут иметь специфическая адсорбция анионов, проявляющаяся при повышенных значениях их концентрации в растворе. [1]
Влияние природы металла на перенапряжение представляет собой сложный вопрос, не всегда решающийся теорией замедленного разряда. Иногда целесообразно рассматривать в качестве лимитирующих другие стадии процесса выделения водорода. В настоящее время предполагается, что для Hg, Tl, Pb, Zn, S n, Cd и др. перенапряжение определяется медленно протекающей стадией разряда. Удаление адсорбированного водорода происходит за счет быстрой стадии электрохимической десорбции. На металлах группы платины и, возможно, железа наиболее медленной стадией является стадия рекомбинации атомов в-молекулу. [2]
Влияние природы металла и состава сплава на кривую зависимости стационарной скорости растворения от потенциала является весьма сильным ( табл. X. [3]
Влияние природы металла на перенапряжение выделения водорода можно объяснить тем, что при увеличении энергии связи металл - водород потенциальная кривая, соответствующая адсорбированному атому водорода, смещается вниз, вызывая снижение энергии активации реакции разряда. [4]
Влияние природы металла как катализатора часто определяется устойчивостью промежуточного комплекса. Слишком прочная связь при образовании промежуточного продукта неблагоприятна для катализа, как и слишком слабая - промежуточный продукт оказывается либо слишком стабильным, либо не образуется. [5]
![]() |
Зависимость сопротивления срезу т для олова от степени деформации е при волочении в октиповом спирте ( а, в 5 % - номрастворе олеата натрия ( б и в олеиновой кислоте ( в. [6] |
Влияние природы металла особенно ярко проявляется при волочении меди в олеиновой кислоте. Обрыв образца наступает при 8 - 10 % - ной деформации. [7]
Влияние природы металла на активность катализатора разложения метана иллюстрируют графики рис. 5, а-в. Как следует из рисунка, активность катализаторов растет в ряду: железо, кобальт, никель. Для никеля скорость науглероживания после восстановления так велика, что на кривой науглероживания отсутствует характерный перелом, связанный с потерей кислорода окислом при науглероживании ( ср. [8]
Влияние природы металла на перенапряжение представляет собой сложный вопрос, не всегда решающийся теорией замедленного разряда. Иногда целесообразно рассматривать в качестве лимитирующих другие стадии процесса выделения водорода. В настоящее время предполагается, что для Hg, Tl, Pb, Zn, Sn, Cd и др. перенапряжение определяется медленно протекающей стадией разряда. Удаление адсорбированного водорода происходит за счет быстрой стадии электрохимической десорбции. На металлах группы платины и, возможно, железа наиболее медленной стадией является стадия рекомбинации атомов в молекулу. [9]
![]() |
Зависимость перенапряжения анодного выделения кислорода на Pt при. [10] |
Влияние природы металла на величину перенапряжения кислорода, как и в случае других электродных реакций, весьма велико. [11]
Исследовано влияние природы металла на положение частот ионизированной карбоксильной группы [6, 7]; В частности, предложено рассматривать разность частот симметричных и асимметричных колебаний связи С0 как меру ковалентности связи металл-кислород. [12]
Что касается влияния природы металла на изотопный эффект на стадии электрохимической десорбции, то, как это показано в предыдущем разделе, здесь модель Хо-риучи - Поляни приводит к предсказаниям, противоречащим опыту, если учесть безактивационный характер электрохимической десорбции. Однако это увеличение существенно меньше, чем снижение Sp, в первую очередь благодаря значительно меньшей разнице приведенных масс ( для разряда № и Т отношение масс равно 3, а для реакции Н Н и Н Т - только 3 / 2), а также благодаря небольшим дополнительным эффектам, связанным с изменением формы барьера и повышением нулевой энергии. Таким образом, в рамках модели Хориучи-Поляни наиболее вероятно, при разных вариантах стадии десорбции, преобладающее влияние изменения Sp по мере изменения природы металла, иными словами, наиболее вероятно снижение измеряемого коэффициента разделения изотопов по мере повышения энергии адсорбции. Таким образом, эксперимент и в данном случае противоречит ожидаемому. Поскольку высота барьера для разряда взята одинаковой, можно было ожидать сближения вероятностей туннелирования ( и, следовательно, величины S) для разных металлов. Как уже отмечалось в предыдущем разделе, в квантово-механической теории элементарного акта не возникает трудностей с оценкой разности нулевых энергий для процесса разряда. [13]
Особый интерес вызывает влияние природы металла на процесс па-рафинизации. Более полно исследовано влияние поверхностных свойств металлов на процесс адгезии органических пленок. [14]
![]() |
Спектры поглощения соединений Ni. [15] |