Cтраница 2
Пероксокомплексы Н2МоО5, существующие при рН4, и MoOs - - при рН7, неактивны, а анионный комплекс HMoOJ каталитически активен. В рассматриваемой реакции значительна также роль протолитических равновесий между частицами субстрата, заряд которых влияет на способность координироваться к HMoO f и на окислительно-восстановительный потенциал. Значение рКа для о-аминофенола, о-фенилендиамина и аш-кислоты равно 4 72; 4 52 и 3 7 соответственно. В согласии со значениями р / ( о влияние протолитических равновесий между частицами субстрата на форму кривой зависимости скорости реакции от рН наблюдается при рН5; в интервале рН 6 - 7, в котором ионная форма субстрата не изменяется, такого влияния не наблюдается. [16]
I), частично связывается в соответствии с уравнениями ( II), ( III) и ( IV); часть воды, остающаяся не связанной, сдвигает равновесие реакции ( I) справа налево. По мере протекания сульфирования образуется все больше воды и относительно меньшее количество ее связывается серной кислотой и сульфокислотами, пока в конечном итоге не устанавливается равновесие. Позднее Спрысков сообщил ( см. стр. С влияние равновесий ( II) и ( III) на реакцию сульфирования ( I) незначительно. [17]
Относительные скорости реакций гидрирования различных компонентов, содержащихся в нефтях, изучены недостаточно. При комнатной и более высокой температуре термодинамические факторы благоприятствуют гидрированию всех кислородных, сернистых и азотистых соединений в насыщенные углеводороды с образованием соответственно воды, сероводорода и аммиака. Почти во всех случаях в присутствии стехиометрических количеств водорода реакция протекает практически до завершения. При достаточно высоком парциальном давлении водорода устраняется лимитирующее влияние равновесия и в реакциях насыщения алке-нов или ароматических углеводородов и гидрокрекинга и гидроизомеризации связей углерод - углерод. [18]
![]() |
Основные показатели промышленных кобальтмолибденовых катализаторов. [19] |
Относительные скорости реакций гидрирования различных компонентов, содержащихся в нефтях, изучены недостаточно. При комнатной и более высокой температуре термодинамические факторы благоприятствуют гидрированию всех кислородных, сернистых и азотистых соединений в насыщенные углеводороды с образованием соответственно воды, сероводорода и аммиака. Почти во всех случаях в присутствии стехиометрических количеств водорода реакция протекает практически до завершения. При достаточно высоком парциальном давлении водорода устраняется лимитирующее влияние равновесия и в реакциях насыщения алке-нов или ароматических углеводородов и гидрокрекинга и гидроизомеризации связей углерод - углерод. [20]