Влияние - разветвление
Cтраница 2
 |
Зависимость эластичности, модули упругости при растяжении и твердости от концентрации эффективных цепей сетки. [16] |
В дальнейшем в работах Клаффа, Глэддинга и Рогана18 были получены дополнительные сведения о влиянии разветвлений и поперечных связей полимеров на их свойства. [17]
Рассчитанные зависимости степе - / Гкристалличности согласуются с экспериментальными вплоть до кон-энтрации 1 разветвление на 100 атомов углерода, однако влияние при-эды разветвлений при этом не анализировалось. [18]
 |
Зависимость степени.| Влияние короткоценных разветвлений на плотность и степень кристалличности линейного полиэтилена при сополимеризации с пропиленом ( 1 и буте-ном-1 ( 2. [19] |
Когда в полиэтиленовую цепь в результате присоединения а-олефина вводятся разветвления, кристаллические области разрушаются и плотность уменьшается. Влияние разветвлений на кристалличность и плотность полимера показано на рис. III.5. Установлено, что введение этильных групп при сополимеризации этилена с бутеном-1 приводит к боль - g шему снижению плотности, чем введение метильных групп при сополимеризации с пропиленом. [20]
Как видно, существует большой пробел в данных для низко - и высокомолекулярных углеводородов. Для более определенной характеристики влияние разветвления и цикличности необходимо рассмотреть данные, полученные для неуглеводородных соединений. [21]
 |
Зависимость коэффициента сдвига в теории ВЛФ от разности температуры эксперимента и температуры приведения для поли-ос-метилстирола различной молекулярной массы ( температура приведения 204 С. [22] |
Полимеры, молекулы которых состоят из трех или четырех ответвлений равной длины, достаточной для образования зацеплений, имеют более высокую вязкость при очень низких скоростях деформации, чем линейные полимеры такой же молекулярной массы. Бики [105] пытался дать теоретическое объяснение влиянию разветвлений на вязкость. Важным фактором при этом является отношение среднеквадратичного радиуса инерции разветвленной макромолекулы к среднеквадратичному радиусу инерции линейной макромолекулы с такой же молекулярной массой, так как разветвления изменяют объем, занимаемый макромолекулой. [23]
Однако для многих целей табл. 4 в сочетании с уравнениями (10.21) и (10.41) дает полезные сведения. При очень малых временах, при которых влияние разветвлений исчезает, спектры Я и L рассчитывают по уравнениям (10.22) и (10.23) без каких-либо изменений, но с учетом того, что вязкость т) разветвленного полимера не равна вязкости неразветвленного полимера того же молекулярного веса. [24]
Известно, что макромолекулярные кристаллы часто растут по механизму разветвления, внутренне присущему им или обусловленному переохлаждением ( разд. В связи с этим представляет интерес изучить влияние разветвления кристаллов на суммарную скорость роста. [25]
Определенный интерес для оптимизации способа представления данных по интенсивностям пиков молекулярных ионов может иметь относительная шкала интенсивностей I M, основанная на сопоставлении параметра WM. Однако при таком подходе не может быть учтено влияние разветвлений углеродного скелета молекулы, приводящее к резкому уменьшению WM по сравнению с нормальными гомологами. Только для гомологов последнего типа значения 1 мн наиболее стабильны. [26]
Экспериментальные взультаты для сополимеров с метильными, пропильными и хлорными оковымк заместителями удается достаточно хорошо описать с по-ющью такой модели, использовав для подгонки лишь три параметра. Кроме того, опросы частичной растворимости в кристаллах а также влияние при-эды разветвлений и условий кристаллизации и в этой модели не придаются во внимание. Таким образом, хотя в настоящее время суще-гвуют теоретические подходы описания плавления дефектной крис-зллической структуры сополимеров, однако сделать выбор между ззличными моделями на основании одних лишь экспериментов по плав-знию нельзя. [27]
Выход масел при использовании олефинов с внутренней двойной связью значительно ниже, однако с увеличением молекулярного веса исходного мономера различие в выходах и качестве полимеризационных масел уменьшается. Точно так же с увеличением размера молекулы исходных мономеров снижается влияние разветвления скелета. [28]
Несмотря на эти упрощения ( позволяющие, в частности, исключить из рассмотрения вязкость), в литературе отсутствуют данные о кинетике процесса на глубоких стадиях. Спорным остается вопрос об изменении величин элементарных констант ( возможность перехода k & ти ko6 в диффузионную область) и о влиянии разветвления полимерных цепей. [29]
Часто встречаются указания на то, что фракции так называемого низкоплавкого парафина представляют собой смесь разветвленных парафиновых углеводородов, потому что эти фракции имеют более низкую температуру плавления, чем парафиновые углеводороды того же молекулярного веса с нормальной цепью. Однако во многих случаях наблюдаются более значительные отклонения других физических констант ( показателя преломления, плотности) от констант нормальных парафинов, чем это можно было бы ожидать только на основании разветвленного строения. Влияние разветвления независимо от того, находится ли это разветвление ближе к концу цепи или ближе к ее середине, отражается очень незначительно на величинах показателя преломления и плотности высших парафинов. Что касается температуры плавления, то она может быть значительно ниже, особенно при наличии сравнительно длинной боковой цепи в центральном положении. На основании опубликованных по этому вопросу данных нет никакого сомнения, что в мягком парафине, полученном из некоторых неф-тей, содержатся изопарафины. Однако кажется сомнительным, чтобы были выделены чистые изопарафины, не содержащие пикло-парафинов, так как данные, служащие доказательством того, что мы имеем дело с чисто алифатической структурой, либо отсутствуют, либо недостаточно убедительны. В этих случаях структурно-групповой анализ наряду с физическими константами может оказаться полезным средством для решения вопроса о том, следует ли отнести тот или иной твердый парафин к циклопарафинам, парафинам или смесям тех и других. [30]
Страницы: 1 2 3