Cтраница 1
![]() |
Зависимость теплоты рас. [1] |
Влияние молекулярного веса полимера на термодинамические параметры растворения было изучено главным образом на при мере стеклообразных полимеров, плотность упаковки которых заметно изменяется с увеличением длины цепи. Однако наблюдаемые закономерности, по-видимому, справедливы и в случае растворения высокоэластических полимеров, Чем длиннее цепи, тем больше времени требуется полимеру для образования равновесной плотной упаковки, Если низ-комол екулярньге полимергомоло-гн. [2]
Влияние молекулярного веса полимера на термодинамические параметры растворения было изучено главным образом на примере стеклообразных полимеров, плотность упаковки которых заметно изменяется с увеличением длины цепи. [3]
Влияние молекулярного веса полимера на вязкость расплава выявляется в еще большей степени, чем для концентрированных растворов полимера. [4]
Влияние молекулярного веса полимера на его способность адсорбироваться в сильной степени зависит от свойств растворителя, формы молекул полимера и его сродства к растворителю. Если процесс адсорбции обратим, то хороший растворитель извлекает из адсорбента большее количество полимера, чем плохой, так как растворитель, активно взаимодействующий с полимером, способен распутать образовавшиеся на адсорбенте структуры. Это было установлено работами Дж. [5]
Влияние молекулярного веса полимера на термодинамические параметры растворения было изучено главным образом на примере стеклообразных полимеров, , плотность упаковки которых заметно изменяется с увеличением длины цепи. [6]
Влияние молекулярного веса полимера на термодинамику растворения проявляется по-разному в зависимости от того, находятся полимеры в эластическом или стеклообразном состоянии. [7]
Выше было отмечено, что некоторые исследователи наблюдали влияние молекулярного веса полимера на степень подавления полярографического максимума первого рода. Такой эффект может быть использован для определения молекулярных весов полимерных молекул. Однако максимумы первого рода не всегда чувствительны к такому влиянию. Например, в случае поливинилового спирта этот эффект практически совершенно не выражен. В других случаях он выражен лишь слабо. В ряде случаев имеются затруднения в получении хорошо выраженных максимумов первого рода в таких растворителях, в которых хорошо растворяется полимер при больших и малых степенях полимеризации. Поэтому непосредственное использование зависимости высоты максимума первого рода от молекулярного веса полимера не всегда может быть рациональным. С этой точки зрения представляет интерес другой метод. Например, для полистирола и некоторых его производных, полиметилметакрилата и некоторых других полимеров таким растворителем является смесь бензола с метанолом. В этой смеси растворяется часть исследуемого полимера определенного молекулярного веса, а остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают действие на полярографический максимум. Для полимеров ряда полистирола и полиметилметакрилата был использован максимум первого рода на волне кислорода. На рис. 6 представлены калибровочные графики, являющиеся для этих систем прямыми линиями. Данные для нефракционированных образцов полистирола также удовлетворительно ложатся на прямую. Метод дает ошибку около 8 %, но он прост и быстр и может применяться ке только для указанных полимеров. [8]
Согласно формуле ( 4), по мере возрастания хп резко уменьшается влияние молекулярного веса полимера на его Тпл. Однако лишь тщательный экспериментальный анализ зависимости температуры плавления относительно низкомолекулярных полимеров от молекулярного веса позволит заключить, в какой мере верно предположение, что концы цепей исключаются из кристаллической фазы. [9]
Так, при оптимизации целлюлозной мембраны [87] для гемодиализа формуемой из раствора в медноаммиачном комплексе, проведен количественный анализ влияния молекулярного веса полимера, концентрации раствора, толщины поливного слоя, введения ряда добавок, таких как хлористый цинк, динетилсульфоксид, глицерин, полипропиленгликоль, при фиксированных условиях проведения эксперимента [88] на диализные характеристики этих мембран. [10]
При одной и той же температуре вязкость расплава зависит в основном от молекулярного веса полимера и природы добавок, введенных в расплавленную массу полимера. Влияние молекулярного веса полимера на вязкость расплава выявляется в еще большей степени, чем для концентрированных растворов полимера. [11]
При постановке исследований влияния молекулярного веса полимера на параметры уравнения для долговечности в работе [198] было обращено внимание на то обстоятельство, что при приготовлении ориентированных волокон из полимеров с разным молекулярным весом одинаковая вытяжка не обеспечивает одинаковую степень ориентации. Это затрудняет разделение влияния ориентации и молекулярного веса на прочность полимера. Поэтому в [198] был избран иной способ получения полимерных образцов одинаковой ориентации и вместе с тем разного молекулярного веса: способ облучения. Применение этого метода позволило надежно разделить влияние молекулярного веса и ориентации на долговечность полимера под нагрузкой. [12]
Равновесная температура плавления кристалла гибкоцепного линейного монодисперсного полимера, находящегося в контакте со своим расплавом, зависит от длины полимерной цепи. Самый про той случай влияния молекулярного веса полимера на его температуру плавления рассмотрен в разд. Однако чаще полимер не монодисперсеН а состоит из макромолекул различного молекулярного веса. В этом случае равновесие устанавливается раздельно для фракций каждого молекулярного веса в соответствии с их фазовой диаграммой плавления разд. [13]
В литературе существуют противоречивые мнения по вопросу о влиянии молекулярного веса полимера на прочность волокон при вытягивании. [14]
Молекулярный вес полимера в значительной мере влияет на условия формования и свойства химических волокон. Однако вопрос о зависимости свойств полиакрилонитрильного волокна от молекулярного веса полимера освещен в литературе недостаточно. Однако влияние молекулярного веса полимера в диапазоне 25 - Ю3 - 100 - 103 на прочность волокна и на его термомеханические свойства еще недостаточно исследовано. [15]