Влияние - самопоглощение
Cтраница 2
Для определения калия несколько труднее выбрать прямолинейный участок графика, так как в области концентраций 1 - 40 мкг / мл интенсивность излучения калия с увеличением его концентрации растет непропорционально быстро из-за ионизации атомов этого элемента, а в области концентраций 60 - 100 мкг / мл кривая изгибается к оси абсцисс, что объясняется влиянием самопоглощения. Мы работали в разных интервалах концентрации, а непосредственно при разработке методики был выбран интервал 2 - 8 мкг / мл. [16]
Самопоглощение - частиц в материале источника в настоящее время является основным фактором, влияющим на точность метода с применением 4 л-источника, а также на точность других методов абсолютного р-счета, использующих твердые источники, за исключением калориметрического и метода совпадений. Влияние самопоглощения становится более существенным по мере того, как энергия р-излучателя уменьшается. [17]
Вероятно, этой причиной во всех случаях можно пренебречь, по-видимому за исключением водорода и лития. Влияние самопоглощения и других причин, могущих привести к нарушению равенства отношения интенсивностей кантов полос отношению концентраций, насколько нам известно, ни в одном случае подробно не исследовалось. [18]
У элементов третьей группы часто наблюдается линейная зависимость / от С. На форме кривой зависимости / f ( C) часто сказывается влияние самопоглощения и ионизации одновременно. [19]
 |
Схема процессов, протекающих в пламени. [20] |
Для среднего интервала концентраций зависимость прямолинейна. В области больших значений С кривая искривляется к оси абсцисс вследствие влияния самопоглощения, интенсивность излучения здесь прямо пропорциональна корню квадратному из концентрации элемента в растворе. При небольших концентрациях и высоких температурах пламен кривая искривляется к оси ординат, так как начинает проявляться процесс ионизации. [21]
Отсутствие здесь интегрального члена говорит о том, что не происходит ослабления излучения, испускаемого самой средой. Физический смысл этого явления состоит в том, что оптическая толщина среды настолько мала, что влиянием самопоглощения излучения можно пренебречь. [22]
 |
Относительный вклад различных спектральных интервалов в суммарный радиационный поток q. [23] |
Именно эти особенности нашли свое отражение в результатах численных расчетов, учитывающих излучение атомов в линиях. Хотя спектральный коэффициент излучения и возрастает при этом весьма существенно, радиационный тепловой поток увеличивается относительно мало. Последнее связано с влиянием самопоглощения, а также радиационного охлаждения, которые проявляются тем сильнее, чем больше толщина сжатого слоя. [24]
 |
Влияние плотности падающего излучения лазера на форму кривой. [25] |
Из вставки на рис. 4.10 видно, что лазерный луч был сфокусирован в пограничном слое пламени для того, чтобы минимизировать эффекты самообращения, которые, если они имеют место, затрудняют наблюдение. Тот же эффект показан на рис. 4.12, который демонстрирует наступление насыщения для атомов магния в пламени воздух - ацетилен. При более высоких плотностях падающего излучения влияние самопоглощения уменьшается и имеет место обратная картина. [26]
 |
Зависимость интенсивности излучения атомной спектральной линии от концентрации элемента. [27] |
Интенсивность спектральной линии при постоянных условиях пропорциональна количеству введенных в пламя атомов элемента или концентрации соли металла в анализируемом растворе. Однако в реальных случаях эта зависимость может нарушаться вследствие протекания в пламени процессов самопоглощения, ионизации и образования термически устойчивых соединений. На рис. 1.13 представлена зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации элемента в растворе. При средних содержаниях определяемого элемента в растворе эта зависимость линейна. Для больших содержаний сказывается влияние самопоглощения эмиссии атомов в плазме и в этом случае интенсивность излучения спектральной линии пропорциональна корню квадратному из концентрации элемента в растворе. При очень низких концентрациях элемента и высокой температуре плазмы проявляется процесс ионизации его атомов и интенсивность излучения спектральной линии пропорциональна квадрату концентрации. В обоих случаях градуировочный график искривляется. Кроме процессов, указанных выше, на ход графика влияет ряд других факторов, поэтому определение элементов в методе фотометрии пламени проводят с использованием серии растворов сравнения. Они должны содержать все вещества, входящие в состав исследуемого раствора, и фотометрироваться в одинаковых с ним условиях. [28]
Рассмотрим группу линий, имеющих приблизительно одинаковые верхние энергетические уровни. Интенсивности таких линий не зависят от температуры, а пропорциональны вероятностям переходов Ап П - Эти вероятности могут быть экспериментально определены измерением относительных интенсивно-стей / о какого-либо источника света с малой оптической толщиной. При этом более сильные линии будут больше ослабляться в результате поглощения, чем более слабые. Зависимость 1п ( / / / 0) от / о будет иметь вид, изображенный на фиг. Для более интенсивных линий кривая дает поправку на влияние самопоглощения. [29]
Для пламен, содержащих молекулы гидроксила ОН, используется спектр излучения этих молекул, соответствующий переходу от возбужденного к невозбужденному состоянию. Наиболее удобны интенсивные полосы при длинах волн 0 3064, 0 3122 и 0 3185 мкм, расположенные в ультрафиолетовой области спектра. Для их хорошего разрешения требуется спектральная аппаратура с кварцевой оптикой, обладающая большой дисперсией. Регистрация осуществляется методами фотографической фэтометрии. При выборе лший тонкой структуры очень важно, чтобы в их число не попали линии, накладывающиеся друг на друга. Использование нескольких ( а не двух) линий обусловлено необходимостью проконтролировать отсутствие влияния самопоглощения линий или хемялюминесценции, весьма интенсивной в этой области. [30]
Страницы: 1 2 3