Влияние - связывание
Cтраница 1
Влияние связывания с большой молекулой на релаксацию и ширину линий ядер малой молекулы может быть весьма сложным. Очевидно, что такое описание может быть адекватным ( за некоторыми исключениями) лишь для простейших молекул. Как мы уже видели, оно, в частности, непригодно для протонов боковых цепей растворов полимеров, находящихся в состоянии статистического клубка. [1]
Аномальное поведение гидроксильного и гидроксониевого ионов пытались объяснить с точки зрения кривизны графиков Бренстеда [117], электростатического взаимодействия [118], влияния водородного связывания на прямую и обратную реакции переноса протона [84]; эти аргументы, однако, не вполне удовлетворительны, поскольку они объясняют только отрицательные отклонения. [2]
Наряду с получением сведений об относительной реакционной способности многих соединений проведен цикл работ по влиянию среды на реакционную способность радикалов, по исследованию относительной реакционной способности некоторых радикалов, а также по исследованию влияния водородного связывания на реакционную способность связей. Относительная реакционная способность отдельных связей С - Н в углеводородах по отношению к метальным радикалам была измерена для нескольких углеводородов, меченых тритием. [3]
Наряду с получением сведений об относительной реакционной способности многих соединений проведен цикл работ по влиянию среды на реакционную способность радикалов, по исследованию относительной реакционной способности некоторых радикалов, а также по исследованию влияния водородного связывания на реакционную способность связей. Относительная реакционная способность отдельных связей С - Н в углеводородах по отношению к метильным радикалам была измерена для нескольких углеводородов, меченых тритием. [4]
 |
Схема флуоресцентной кюветы. [5] |
Бенко и др. [6] исследовали влияние связывания меттемопротеинов на частичках латекса на конформационные изменения связанных белков с использованием скоростей продольной магнитной релаксации протонов растворителя. [6]
Значения р / ( а первой ( p / Ci) и второй ( р / ( г) констант диссоциации некоторых дикарбоновых кислот приведены в табл. 9.2.1. Относительные значения рК и р / С2 ( см. табл. 9.2.1) в основном объяснимы с точки зрения электростатического эффекта ингибирования образования дианиона, и как видно, при увеличении расстояния между двумя карбоксильными группами p / Ci приближается к р / Сг-Интересные эффекты, связанные с алкильНым замещением и геометрией алициклических систем, видны из примеров, представленных в части ( б) и ( в) табл. 9.2.1. В дополнение к электростатическому эффекту в моноанионах важно наличие водородной связи, особенно в том случае, когда структура оптимальна для образования внутримолекулярной водородной связи между протоном не-ионизованной карбоксильной группы и кислородом соседнего карб-оксилат-аниона. В работах [71-73] детально изучено влияние связывания водорода на относительные значения рК и p / G, a также оценено влияние структуры кислоты и растворителя. Последние можно использовать в качестве стандарта, в котором электронные эффекты можно оценить без осложнений, связанных с образованием водородной связи. [7]
Циммер-манн и Пиментел [404] рассчитали, что частота максимума колебаний уменьшается при изменении температуры ( - 0 3 см -) 0Х ХС 1), тогда как частоты решеточных колебаний одновременно увеличиваются. Это, по-видимому, должно исключать предположение, что полоса частот 1650 см - обусловлена главным образом обертонами решеточных мод. Влияние связывания на полосу 1650 см 1 является неопределенным. Эти авторы не нашли данных о таком связывании, основываясь на спектрах разбавленных изотопных кристаллов, и пришли к заключению, что во льду деформационные колебания Н - О - Н молекул не являются связанными. [8]
Часто бывает необходимо снять спектр соединения в различных агрегатных состояниях или концентрациях. Так, если в твердой фазе или концентрированном растворе ассоциация молекул более заметна, в очень разбавленных растворах или газовой фазе влияние ассоциации сведено к минимуму. Это дает возможность исследовать влияние водородного связывания. [9]
Часто бывает необходимо снять спектр соединения в различных агрегатных состояниях или концентрациях. Так, если в твердей фазе или концентрированном растворе ассоциация молекул более заметна, в очень разбавленных растворах или газовой фазе влияние ассоциации сведено к минимуму. Это дает возможность исследовать влияние водородного связывания. [10]
Из вышеизложенного ясно, что идентификация центров связывания металла осуществляется наиболее просто в том случае, когда все они относятся к одному классу и ( или) когда они в точности совпадают со связывающим центром в известных модельных системах. Для идентификации уникальных центров связывания в данном конкретном белке, по-видимому, необходимы новые методы. Ясно, что даже полное представление о трехмерной структуре белка ( см. миоглобин) в настоящее время не дает возможности предсказать детально ни природу связывающих центров, ни влияние связывания на свойства белка. Для того чтобы делать какие-либо предсказания в этой области, необходимо получить более количественные представления о влиянии потенциальных лиганд-ных атомов на конформацию белка. [11]
Страницы: 1