Влияние - сопряжение
Cтраница 1
Влияние сопряжения весьма велико. [1]
Влияние сопряжения как со стороны атома углерода, так и со стороны атома азота проявляется в четком понижении частоты и хорошо проиллюстрировано в таблице. Однако величина эффекта незначительна, так что смещение составляет около 10 см-1 на каждое ароматическое кольцо, присоединенное к группе CN. Влияние сопряжения с олефиновыми связями является более сложным, так как группы СС и CN сильно взаимодействуют друг с другом. Поэтому нельзя точно определить значения частот для каждой из этих связей в отдельности. [2]
Влияние сопряжения как со стороны углеродного атома, так и со стороны атома азота проявляется в четком понижении характеристической частоты. [3]
Влияние сопряжения на эту частоту, даже в том случае, когда сопряжены не одна, а несколько двойных связей, обычно недостаточно для того, чтобы сместить полосу поглощения за пределы интервала 1690 - 1640 см-1. Аце-тилазин [19], имеющий две сопряженные связи CN, поглощает при 1664 слг1, но в случае азина кретонового альдегида [19] интерпретация полосы поглощения более сложна, так как наряду с двумя связями СС он имеет также две связи CN. Когда сопряженную систему образуют ароматические циклы, эффект сопряжения опять-таки невелик. Рандалл и др. [14] относят к колебаниям CN метил - М - фенилбензимидата частоту 1666 слт1, несмотря на то, что у этого соединения к двойной связи с обеих сторон присоединены ароматические циклы. Влияние сопряжения на поглощение CN у окса-золонов также было подробно изучено в связи с исследованиями пенициллина. Аналогичные результаты были получены группой английских исследователей [18], которые обнаружили, что даже у оксазолонов, у которых связь CN с одной стороны сопряжена с ароматическим ядром, а с другой стороны со связью СС, полоса поглощения CN расположена в интервале 1672 - 1634 слг1, несмотря на то, что частоты других колебаний цикла значительно при этом меняются. [4]
Влияние сопряжения у перфторуглеродных диолефинов с коньюгированной системой двойных связей мало изучено. Первым представителем этого класса соединений является гек-сафторбутадиен-1 3 ( ГФБ), сильно отличающийся по своей реакционной способности от бутадиена в отношении нуклео-и электрофильного присоединения [1], димеризации [2] и диенового синтеза. [5]
 |
Орбиты л випилциклсшропане, из которых видно сопряжение между випиль-ной группой и циклопропановым кольцом. [6] |
Это влияние сопряжения между соседними р-орбитами и трехчленными циклами проянляется в ряде физических свойств, о которых будет сказано ниже. [7]
Рассмотрим влияние сопряжения бензольного кольца с элек-тронодонорными заместителями типа - ОН, - NH2, - 6CH3f - Cl ( ауксохромами) на его спектр поглощения. [8]
Рассмотрим далее влияние сопряжения и индукционного эффекта на положение полос п - ъ - переходов. [9]
В а-метилстироле влияние сопряжения приводит к тому, что теплота образования мономера становится более отрицательной, в то время как стерические помехи делают теплоту образования полимера более положительной, что приводит к особенно низкой величине теплоты полимеризации, составляющей - 8 4 ккал / моль. Весьма возможно, что высокая теплота полимеризации аценафтилена ( АЯ - 24 0 ккал / моль) обусловлена высвобождением весьма значительной энергии деформации пятичленного кольца при полимеризации. [10]
Теория: влияние сопряжения на Н - связь. [11]
Широко изучено влияние сопряжения на реакции триэфиров фосфористой кислоты с алифатическими и ароматическими карбонильными соединениями. Многие реакции, как было показано, приводят к фосфонатам; приведенные ниже примеры ( уравнения 75 - 77) дополняют способы получения фосфонатов, обсуждающиеся в разд. [12]
Полуэмпирические исследования влияния сопряжения связей в молекуле на ее взаимодействие с базисной гранью графита могут быть проведены двумя способами. [13]
При рассмотрении влияния сопряжения двойных связей ( а также полярных групп) следует учитывать, что наиболее полный эффект сопряжения проявляется при плоскостном расположении сопрягающихся связей. При нарушении плоскостног расположения двойных связей эффект перекрывания электронных облаков уменьшается, что соответствующим образом снижает степень ( полноту) их взаимодействия, а при повороте осей симметрии я-электронных облаков соседних атомов на 90 по отношению друг к другу взаимодействие я-электро-пов полностью прекращается. Таким образом, выход отдельных групп и связей из плоскости, в которой расположены другие сопряженные связи, приводит к нарушению сопряжения и смещению потенциала восстановления к отрицательным значениям. [14]
Видно, что влияние сопряжения на температуру весьма мало. [15]
Страницы: 1 2 3 4