Влияние - изотопный состав
Cтраница 1
Влияние изотопного состава на свойства обычных металлов не исследовано. [1]
Влияние изотопного состава на давление насыщенного пара хорошо изучено для тяжеловодородной воды и значительно хуже для других соединений дейтерия. Для соединений иных элементов, чем водород, имеются лишь отдельные данные. Эти величины измерены довольно точно. [2]
Таким образом, влияние изотопного состава на параметры молекул сводится к влиянию на частоты колебаний. [3]
В заключительном разделе главы рассмотрено влияние изотопного состава газов на их термодинамические функции. [4]
Теория вязкости жидкости приводит к следующему выводу относительно влияния изотопного состава на вязкость. [5]
Для изучения механизма химических реакций, в частности природы элементарного акта, значительный интерес представляет кинетический изотопный эффект, обусловленный влиянием изотопного состава реагирующей системы на скорость реакции. Мерой изотопного эффекта принято считать отношение констант скорости реакций молекул с разным изотопным составом. [6]
Часто флегмовое число ( отношение возвращенного продукта к извлекаемому) при разделении изотопов может быть исключительно большим. Многочисленные примеры влияния изотопного состава на физические и химические свойства веществ сводятся, по существу, к нескольким практическим методам разделения изотопов. Основным обязательным условием является много-стадийность каскадов и образование флегмы в конце каждого каскада. [7]
Одна эта цифра не дает информация в отношении того, участвует ли вода ( или некоторые другие нуклеофильные частицы) в стадии, лимитирующей дальнейшее превращение катиона. Были сделаны попытки решить данный вопрос, изучая [121] механизм влияния изотопного состава смесей Н2О - D2O на величину константы скорости. Соответствующий теоретический подход по существу не отличается от описанного выше ( гл. [8]
Изотопное замещение может влиять и на химическое равновесие. Легко показать, что замещение тяжелым атомом всегда приводит к образованию более прочной связи. Влияние изотопного состава на равновесие является очень важным вопросом, так как на скорость реакции, протекающей более чем в одну стадию, всегда оказывает влияние положение равновесия, потому что при этом на первое место выдвигается самая медленная стадия. [9]
Как уже отмечалось, среди большого количества разнообразных методов исследования гидратации ионов и структуры растворов электролитов важное место занимает термодинамический метод. Он является одним из немногих методов, которые позволяют получать реальные количественные характеристики гидратации в бесконечно разбавленных растворах, в которых взаимодействие ион-растворитель не осложнено явлениями ион-ионного взаимодействия. Однако интерпретация термодинамических данных осложняется тем, что они суммарно отражают все виды взаимодействий в растворе и не связаны непосредственно с его структурным состоянием. Поэтому здесь особое значение приобретают исследования влияния изотопного состава воды и температуры на термодинамические характеристики гидратации ионов. [10]
 |
Константы равиовесня реакций изотопного обмена. [11] |
Как известно, в основе теории химической кинетики лежат представления об энергии сталкивающихся молекул. Поскольку кинетическая энергия молекулы не может не зависеть от ее массы, очевидно, что химические реакции между веществами одного химического, но различного изотопного состава должны характеризоваться различными кинетическими особенностями. Действительно, теоретическое рассмотрение изотопных эффектов в химической кинетике показывает, что изменение изотопного состава сказывается на энергии активации реакции. Теория влияния изотопного состава на скорость химической реакции, разработанная Эйрингом и развитая Бигелейзеном, позволяет с достаточной точностью оценивать величины констант скоростей реакции с участием изотопных разновидностей химических соединений. [12]
 |
Численные значения - Д5па ( Дж-моль 1 - К благородных газов. [13] |
Как и следовало ожидать, учитывая малую структурную чувствительность изменений свободной энергии Гиббса [64], AGh d имеют небольшие по абсолютной величине отрицательные значения, которые мало зависят от температуры и природы благородного газа. Отрицательный знак AGh - - d указывает на то, что действительно распределение атомов газа по участкам наиболее упорядоченной структуры сопровождается выигрышем свободной энергии. Зависимость ДСрС от содержания дейтерия в воде выражается практически прямыми линиями вследствие взаимной компенсации энталытийного и энтропийного вкладов в AG C. Следует лишь отметить, что при увеличении температуры Д & н - 0 возрастает, приобретая в некоторых случаях положительные значения. При этом влияние изотопного состава на AGh - d ослабевает. [14]
Страницы: 1