Влияние - спирт
Cтраница 2
По-видимому, влияние спиртов на реакцию нитро-аципре-врашения 1-нитроциклогексена имеет сложный характер, так как изменение концентрации спирта в растворе вызывает соответствующие изменения диэлектрической проницаемости, активности иона ОН, строения сольватных оболочек и, вероятно, структуры активного комплекса. [16]
Нами исследовано влияние спиртов, кетонов и органических кислот на скорость одной из элементарных стадий жидкофазного окисления - радикального распада гидроперекиси в присутствии стеарата меди в качестве гомогенного катализатора. Скорость радикального распада гидроперекиси w - децила в н-декане измеряли по скорости расходования ингибитора ЛЧренил-р-нафтиламина. [17]
Другая интерпретация влияния спирта заключается в следующем: подобно хлороформу, бромоформ депротонируется на поверхности раздела фаз и, поскольку трибромметильный анион гидролизуется легче, чем трихлорметильный анион, значительная часть его разрушается. Из небольшого количества добавленного спирта генерируется алкоголят-анион, который в паре с четвертичным ионом аммония растворяется лучше в органической фазе, чем гидроксид-ион. Возможно поэтому, что в тех случаях, когда бромоформ депротонируется и дибромкарбеи соответственно генерируется внутри органической фазы, он не подвергается быстро гидролизу. Если для реакции требуется растворимое основание, то хорошим катализатором, в согласии с предположением Макоши, должен быть триалкиламин ( разд. Действительно, найдено, что трибутил-амин является эффективным катализатором реакции бромо-форма и основания с простыми олефинами. Дибромкарбен также был генерирован в присутствии каталитических количеств дибензо-18 - крауна-6 [6]; последний эффективен, но не имеет никаких особых преимуществ перед четвертичными солями. [18]
Предположено возможное толкование влияния спирта, этилен-гликоля и глицерина на числа переноса и электропроводность в бинарных растворителях. [19]
Имеющиеся данные по влиянию спиртов на С - tp - кривые в случае свинца и висмута свидетельствуют также о том, что в адсорбиционном поведении алифатических нормальных спиртов нет принципиальных различий между этими твердыми электродами и ртутью. [20]
Другой подход к описанию влияния спиртов на экстракцию аммониевыми солями основан на определении коэффициентов активности. Однако прямое определение коэффициентов активности аммониевых солей и спиртов в тройных системах является трудной задачей и до сих пор не проводилось. [21]
Кудрейко и др. [331] исследовали влияние спиртов на поведение ненасыщенных дикарбоновых кислот методом хронопотенцио-метрического титрования; оценены значения показателей констант ионизации дикарбоновых кислот и определены значения pKs бу-танола, пентанола, гексанола и октанола. [22]
Все это показывает, что влияние спиртов на силу кислот определяется не только их зарядным типом по Бренстеду, но и их химической природой. [24]
 |
Зависимость р / С кислот от. [25] |
Все это показывает, что влияние спиртов на силу кислот определяется не только их зарядным типом, по Бренстеду, но и их химической природой. [26]
С этой точки зрения понятно влияние спирта на изменение чисел переноса. Добавка спирта ведет к образованию менее подвижных ионов ( С2Н5ОН2) по сравнению с ионами водорода и тем самым ведет к увеличению чисел переноса иона хлора. Те же самые рассуждения приложи-мы и в случае добавки этилснгликоля и глицерина, с тою разницей, что у этиленгликоля сродство к протону менее выражено, чем у спирта, а у глицерина менее, чем у этиленгликоля. [27]
 |
Изотермы абсорбции изопро - [ IMAGE ] Определение теплоты абсорбции спир-пилового спирта 94 3 % - ной фосфор - та 94 3 % - ной НзРОц. /. 15 500 ккал / моль. ной кислотой. [28] |
Это, очевидно, обусловлено влиянием спирта на функцию кислотности катализирующей среды. Для фосфорной кислоты такие данные отсутствуют. Разобраться же в истинной кинетике процесса и истинной каталитической активности кислоты без учета этого влияния невозможно. Однако можно исключить влияние спирта, используя константы, найденные путем экстраполяции к бесконечно малому давлению спирта. Это можно сделать с хорошей точностью, так как связь между этими величинами при небольших давлениях спирта, как видно из рис. 5 и 9, практически линейная. [29]
Эффект упрочнения структуры смазок под влиянием спиртов ( нониловый, лауриловый, цетиловый) ниже, чем для соответствующих кислит, хотя экстремальный характер его сохраняется. Возможно, что одинаковый объем молекул приводит к проявлению действия при одной и той же концентрации, а различная полярность функциональной группы изменяет абсолютное выражение эффекта. [30]
Страницы: 1 2 3 4