Влияние - строение - мономер
Cтраница 1
Влияние строения мономера на порядок чередования звеньев иллюстрируется рис. 1.2, на котором приведены кривые состава сополимеров стирола с акрилонитрилом, метакрило-нитрилом и фумаронитрилом. Более подробно роль заместителей в процессе сополимеризации рассмотрена в следующих главах. [2]
Влияние строения мономера на скорость роста цепи и строение полимера также следует учитывать при проведении полимеризации в органическом растворителе. [3]
Влияние строения мономера на его реакционную способность в реакции совместной полимеризации было выяснено рядом исследователей. Установлено, что конкуренция различных мономеров в их реакции сданным радикалом определяется их стабильностью, полярностью и стереохимическими факторами. В тех случаях, когда в качестве 2-го мономера берется 1 2-ди-замещенный этилен, наблюдается очень низкая константа скорости в реакции сополимеризации с таким мономером. [4]
Андреева и Котон [1682] изучали влияние строения мономеров на способность к полимеризации в ряду винильных производных фурана, скорости полимеризации которых в блоке и в растворах СбШСНз в отсутствии воздуха ( инициатор - перекись бензоила) при 60 - 100 или в присутствии ВРз при 0 увеличиваются в ряду: 2-винилфуран 2-винилбензофуран 2-винил-дибензофуран. В этом же порядке увеличиваются молекулярные веса ( вискозиметрический метод) и теплостойкость образующихся полимеров и наблюдается улучшение диэлектрических свойств. Суммарные энергии активации радикальной полимеризации соответственно равны 17 0; 16 5 и 12 5 ккал. [5]
На основании опытных данных были установлены определенные закономерности влияния строения мономера на его реакционную способность. Оказалось, что наибольшее влияние на активность мономеров в процессе полимеризации оказывают стерические явления, сопряжение связей и полярность мономера. [6]
В монографии Коршака [42] рассмотрены основные пути получения высокомолекулярных соединений - реакции полимеризации и поликонденсации, механизм этих реакций и влияние строения мономеров на способность к образованию высокомолекулярных соединений и на свойства последних. [7]
В настоящее время основные закономерности реакций поликонденсации ( глава V) хорошо изучены, хотя экспериментальные работы в этой области в основном посвящены исследованию влияния строения мономеров на образование полимеров и их свойства. Изучению кинетики и механизма реакций поликонденсации уделяется значительно меньше внимания. Процессы деструкции полимеров, полученных в результате реакций поликонденсации, изучены в меньшей степени, чем процессы деполимеризации виниловых полимеров. Часто химик, работающий в области высокополимерных соединений, сталкивается с проблемой нежелательных побочных реакций при синтезе новых полимеров. В связи с этим особое значение приобретает влияние стехиометри-ческих соотношений на ход реакций поликонденсации. Продукты побочных реакций входят в структуру полимера, что отражается на его свойствах, причем побочные реакции, хотя и представленные в незначительной степени, могут оказывать решающее влияние на волокнообразующие свойства полимерного материала. Эти обстоятельства иногда затрудняют синтез полимеров заданного строения. [8]
В одном из обзоров [1] рассмотрены работы до 1964 г. и частично работы, опубликованные в 1965 - 1966 гг. В этом обзоре [1] детально обсуждаются вопросы инициирования радикальной теломеризации, влияния строения мономера и телогена на протекание реакции, подробно разбирается кинетика этого процесса. [9]
Существует два метода синтеза макромолекул: полимеризация и поликонденсация. Все это позволило удовлетворительно объяснить влияние строения мономера и условий полимеризации ( как гомогенной, так и гетерогенной) на ход полимеризации ( и сополимеризации), а также роль катализаторов, ингибиторов и замедлителей в этих реакциях. В настоящее время вполне изучены отдельные стадии, составляющие суммарный полимеризационный процесс, связь между этими стадиями в процессе полимеризации ( или сополимеризации), а также структура полимеров. [10]
Ионные структуры переходных состояний имеют фундаментальное значение для поликонденсации. Их понимание, уяснение конкретных схем отдельных элементарных реакций должны объяснить все группы явлений, а именно: а) кинетические особенности реакции и роль растворителя, катализаторов, рН и ионной силы; б) влияние строения мономеров на их реакционно-способность. [11]
Ионные структуры переходных состояний имеют фундаментальное значение для поликонденсации. Их понимание, уяснение конкретных схем отдельных элементарных реакций должны объяснить все группы явлений, а именно: а) кинетические особенности реакции и роль растворителя, катализаторов, рН и ионной силы; б) влияние строения мономеров на их реакционно-способность. [12]
Страницы: 1